White light emitting diode having single phase phosphor
Abstract
The present invention relates to a white light emitting diode having a single phase phosphor. The white light emitting diode having the single phase phosphor is characterized by including phosphor as a single phase compound based on gadolinium (Gd) of the rare-earth metal ions corresponding to a kind of garnet activated by cerium (Ce), wherein the ions included in the phosphor are composed of materials from Groups ?, ?, and ? of the periodic table of elements and are expressed in the following chemical formula. A(Al1-xMe?x/2Me?x/2)2[AlO4-xFy/2Ny/2]3, wherein SLn=Gd, Y, Lu, ?b, Ce, Pr, and Sm, constants A, x, and y are molar ratios, 0.25=A=3.5, 0.001=x=0.1, Me?= Li or Na or K, 0.001=y=0.05, Me?= V or Nb or Ta. The present invention can emit white light having a high color-rendering index through the single phase phosphor based on gadolinium of the rare-earth metal ions corresponding to garnet.

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13 claims: 1 independent, 12 dependent
- 1단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드에 있어서, 세륨(Ce)으로 활성화시킨 석류석 종류의 희토류금속이온 가돌리늄(Gd)을 기초로 한 단일상 화합물인 형광체를 포함하며, 상기 형광체에 포함된 이온은 주기율표의 1. 3. 7족에 속하는 물질로 구현되며, 다음의 화학식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드. (ΣLn) A (Al 1-x MeⅠ x/2 MeⅤ x/2 ) 2 [AlO 4-y F y/2 N y/2 ] 3 상기 화학식에서 ΣLn=Gd, Y, Lu, Тb, Ce, Sm, Pr 이고, 상수 A, x, y는 몰비율(molar ratios)이며, 0.25≤A≤3.5이고, 0.001≤ X ≤0.1, MeⅠ= Li 또는 Na 또는 K이며, 0.001≤y≤0.05, MeⅤ= V 또는 Nb 또는 Ta이다.
- 2제1항에 있어서, 상기 형광체에 포함되는 희토류 금속은 그 농도가 70%<Gd≤90%, 1%<Y≤2%, 1%<Lu≤2%, 0.01%≤Tb≤2%, 0.1%<Ce≤6.5%, 0.001%<Sm≤0.01%, 0.001%<Pr≤0.2% 인 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 3제2항에 있어서, 상기 형광체는 단파장과 장파장이 발생하며, 상기 단파장에 의한 여기파장에 의해 상기 장파장이 발생하며, 상기 장파장은 적어도 2개의 최대 피크를 가지며, 상기 최대 피크 간의 거리는 Δλ> 25nm인 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 4제3항에 있어서, 상기 형광체에 포함된 사면체 구조의 AlO 4 에서 산소 O -2 의 이온을 F -1 또는 N -3 와 치환시켜, 복사파장의 세기를 증가시키는 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 5제4항에 있어서, 상기 형광체 입자의 형태는 사각형의 팔면체 구조로 중 직경이 d 50 =2~4μm이고, 변수 d 90 ≤20μm인 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 6제5항에 있어서, 상기 형광체는 활성화 이온으로 Ce +3 , Pr +3 , Sm +3 중 적어도 하나를 첨가하며, 상기 Ce +3 를 첨가하여 d-f 오비탈의 전자 전이를 보충하고, 상기 Ce +3 및 Pr +3 를 첨가하여 상기 복사파장의 최대 장파장의 세기를 증가시키고, 상기 Ce +3 , Pr +3 및 Sm +3 을 첨가하여 상기 복사파장의 스펙트럼 띠가 λ=620~630nm으로 형성되도록 하는 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 7제6항에 있어서, 상기 형광체의 기초 형광물질은 Y+Lu+Tb/Gd이며, 상기 기초 형광물질에 5족 원소 Nb, Ta 또는 1족의 Li, Na, K 이온 중 적어도 하나의 이온을 혼합하여 스펙트럼의 반치폭을 증가시키는 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 8제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 형광체가 도포된 투명 고분자를 더 포함하고, 상기 투명 고분자의 측면 및 방사기판은 동일한 두께를 가지며, 상기 투명 고분자의 축방향의 광도는 20~35cd이고, 복사파장 공경(aperture)의 반각(half-angle)은 2Θ=120 °이며, 상기 형광체와 상기 투명 고분자 사이의 굴절지수의 비율은 1.85:1.55인 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드
- 9제8항에 있어서, 상기 투명 고분자는 실리콘 그룹인 Si-O-C-C-O-Si 와 분자량 M=150000~250000의 카본 유닛의 실리콘 유기 고분자를 포함하며, 상기 투명 고분자에 분포된 형광체 입자는 질량농도가 6%~18%로 분산된 고분자와의 결합에 의해 빛을 재방사하는 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 10제9항에 있어서, 상기 백색 발광 다이오드의 연색평가지수는 75<Ra≤86인 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 11제10항에 있어서, 상기 백색 발광 다이오드에 인가되는 직류전압이 i=50~350mA인 경우 광효율η=115~95lm/W이며, 상기 직류전압이 i=200~400mA이면 연색평가지수가 81 이상으로 증가하는 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 12제11항에 있어서, 상기 복사파장의 피크(peak)의 이동(shift)에 의해 상기 연색평가지수가 증가되어 상기 복사파장의 장파장의 최대 피크 간의 거리가 증가하는 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
- 13제12항에 있어서, 상기 복사파장의 색좌표의 합은 ΣX+Y≤0.85이며, X좌표와 Y좌표가 인접해 있는 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드.
Independent claims13
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단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드
p01본 발명은 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드에 관한 것으로, 구체적으로는 석류석 종류의 희토류 금속 이온인 가돌리늄(Gd)을 기반으로 한 단일상 형광체를 이용하여 온백색을 발광할 수 있는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드에 관한 것이다.
p02최근 발광소자를 사용한 백색 LED가 조명용 백색 광원이나 백라이트 유닛의 백색 광원으로 주목받고 있다.
p03종래의 백색 LED는 청색, 녹색 및 적색의 3원색 LED를 별도로 구비하여 구현되었으나, 연색성이 부족한 문제가 있었다. 이에, 최근에는 형광체를 이용한 백색 LED가 주로 사용되고 있다.
p04형광체를 사용하는 백색 LED의 경우, YAG:Ce(yttrium aluminum garnet)형광체가 주로 사용된다. YAG:Ce 형광체를 사용한 백색 LED는 다음과 같은 특징이 있다.
p05단파장 어두운 청색 빛에 의해 여기(Excitation)되고, 어두운 청색 빛의 고광학적 변환은 노란색으로 발광된다. 그리고, 여기파장의 변수는 YAG:Ce의 농도에 의존하며, 형광체 합성을 위한 원료 물질의 효율성이 높다는 장점을 갖는다.
p06그러나 YAG:Ce 형광체는 Y<sub>3</sub>Al<sub>5</sub>O<sub>12</sub> 구조의 실용성 즉, 색의 불변성이 떨어진다는 단점이 있다. 그리고, 알려진 형광체들의 표준이 되고 있는 입자 사이즈는 초고온에서만 합성이 가능하며, 형광 여기 파장이 445~465nm로 매우 좁은 스펙트럼 띠를 형성한다는 단점이 있다.
p07이에 따라 미국특허 US20060169998(A)에서는 terbium-aluminium garnet(ТAG) Tb<sub>3</sub>Al<sub>5</sub>O<sub>12</sub>:Ce를 제안하였다. 이 종래 기술에 따르면 TAG는 λ=425~485nm까지 넓은 여기 스펙트럼을 가지고 있으며, 장파장의 일부는 Ce<sup>+3</sup>의 이온의 활성화에 의한 형광 물질의 방사파장이 최대 스펙트럼으로서 λ=570nm의 쪽으로 이동하게 된다. 이러한 장파장 이동은 색온도를 Т<4000<sup>o</sup>К로 낮추게 되고, 초기의 방사파장인 T>6000<sup>o</sup>К를 T=4000<sup>o</sup>K로 변경할 수 있어, 사람의 눈에 좀 더 이로운 빛으로 변경이 가능한 장점이 있다.
p08그러나 TAG를 이용한 형광체는 출발 물질인 산화 텔비움(Тb<sub>4</sub>O<sub>7</sub>)이 매우 고가이므로, 상품의 단가가 높아진다는 단점이 있다. 또한 종래의 YAG:Ce를 기반으로 하는 형광체에 비해서도 약 20%정도 밝기가 낮다는 문제점이 있다.
<p num="p09">본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 온백색의 광을 발산하고, 높은 빛 효율을 갖는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드를 제공하기 위한 것이다.</p><p num="p10"> 또한 본 발명은 축방향의 빛이 1cd 광도의 높은 발광파장을 얻을 수 있는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드를 제공하기 위한 것이다.</p><p num="p11">뿐만 아니라, 본 발명은 연색평가지수가 Ra≥75 이상이며, 비교적 원료비가 저렴한 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드를 제공하기 위한 것이다.</p>
<p num="p12">상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드에 있어서, 세륨으로 활성화 시킨 석류석 종류의 희토류금속이온 가돌리늄(Gd)을 기초로 한 단일상 화합물인 형광체를 포함하며; 상기 형광체에 포함된 이온은 주기율표의 1. 3. 7족에 속하는 물질로 구현되며, 다음의 화학식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드에 의해 달성된다.</p><p num="p13"> <Formula></p><p num="p14"> (ΣLn)<sub>A</sub>(Al<sub>1-x</sub>MeⅠ<sub>x/2</sub>MeⅤ<sub>x/2</sub>)<sub>2</sub>[AlO<sub>4-x</sub>F<sub>y/2</sub>N<sub>y/2</sub>]<sub>3</sub></p><p num="p15"> 상기 화학식에서 ΣLn=Gd, Y, Lu, Тb, Ce, Pr, Sm, Sc 이고, 상수 A, x, y는 몰비율(molar ratios)이며, 0.25≤A≤3.5이고, 0.001≤x≤0.1, MeⅠ= Li 또는 Na 또는 K이며, 0.001≤y≤0.05, MeⅤ= V 또는 Nb 또는 Ta이다.</p><p num="p16"> 상기 화학식을 가지는 형광체에는 희토류 금속이온의 농도가 70%<Gd≤90%, 1%<Y≤2%, 1%<Lu≤2%, 0.01%≤Tb≤2%, 0.1%<Ce≤6.5%, 0.001%<Sm≤0.01%, 0.001%<Pr≤0.2%에 해당하는 희토류 금속 중에서 Gd, Y, Lu 금속을 기반으로 Tb, Ce, Pr, Sm 중 적어도 하나의 희토류 금속을 첨가하여 형성하도록 한다.</p><p num="p17"> 그리고 λ=430~480nm에 의해 여기하고 여기파장에 의해 넓은 범위의 장파장 λ=610±2nm의 발광파장을 갖게 되며, 상기 장파장은 적어도 2개의 최대 피크를 가지며, 상기 최대 피크 간의 거리는 약 Δλ> 25nm인 것이 바람직하다. </p><p num="p18"> 상기 형광체에 포함된 사면체 구조의 AlO<sub>4</sub>에서 산소 O<sup>-2</sup>의 이온을 F<sup>-One </sup>Or N<sup>-3</sup>와 치환시켜, 복사파장의 세기를 증가시킬 수 있다.</p><p num="p19"> 상기 형광체 입자의 형태는 사각형의 팔면체 구조로 중 직경이 d<sub>50</sub>=2~4μm이고, 변수 d<sub>90</sub>≤20μm인 것이 바람직하다.</p><p num="p20"> 상기 형광체는 활성화 이온으로 Ce<sup>+3</sup>, Pr<sup>+3</sup>, Sm<sup>+3</sup> 중 적어도 하나를 첨가하며, 상기 첨가된 활성화 이온은 각각 다른 복사파장을 형성할 수 있다.</p><p num="p21"> 상기 Ce<sup>+3</sup>를 첨가하여 d-f 오비탈의 전자전이를 보충하며, 상기 Ce<sup>+3 </sup>And Pr<sup>+3</sup>를 첨가하여 상기 복사파장의 최대 장파장의 세기가 증가되며, 상기 Ce<sup>+3</sup>, Pr<sup>+3 </sup>And Sm<sup>+3</sup>을 첨가하여 상기 복사파장의 스펙트럼 띠가 λ=620~630nm으로 형성되는 것이 바람직하다.</p><p num="p22"> 상기 형광체의 기초 형광물질은 Y+Lu+Tb/Gd이며, 상기 기초 형광물질에 5족 원소 Nb, Ta를 첨가하여 스펙트럼의 반치폭(half width at half maximum)을 증가시킬 수 있다.</p><p num="p23"> 상기 기초 형광물질에 1족의 Li, Na, K 이온 중 적어도 하나의 이온을 혼합하여 스펙트럼의 반치폭을 증가시키는 것이 바람직하다.</p><p num="p24"> 상기 형광체가 도포된 투명 고분자를 더 포함하고; 상기 투명 고분자는 실리콘 그룹인 Si-O-C-C-O-Si 와 분자량 M=150000~250000의 카본 유닛의 실리콘 유기 고분자를 포함할 수 있다.</p><p num="p25"> 상기 투명 고분자에 분포된 형광체 입자는 질량농도가 6% 내지 18%로 분산된 고분자와의 결합에 의해 빛을 재방사(reradiationg)할 수 있고, 상기 투명 고분자의 측면 및 방사기판은 동일한 두께를 갖는 것이 바람직하다.</p><p num="p26"> 상기 형광체와 상기 투명 고분자 사이의 굴절지수의 비율은 1.85:1.55일 수 있고, 상기 백색 발광 다이오드의 색온도는 Т≤4000~3000°К인 온백색의 복사파장을 가지며, 상기 백색 발광 다이오드의 연색평가지수(color randering index)는 75<Ra≤86인 것이 바람직하다.</p><p num="p27"> 상기 투명 고분자의 축방향의 광도는 20~35cd이고, 복사파장 공경(aperture)의 반각(half-angle)은 2Θ=120 °인 것이 바람직하다.</p><p num="p28"> 상기 백색 발광 다이오드에 인가되는 직류전압이 i=50~350mA인 경우 광효율η=115~95lm/W이며, 상기 직류전압이 i=200~400mA이면, 연색평가지수가 81 이상으로 증가할 수 있다.</p><p num="p29"> 상기 복사파장의 피크(peak)의 이동(shift)에 의해 상기 연색평가지수가 증가되어 상기 복사파장의 장파장 Δλ=5~10nm인 것이 바람직하고, 상기 복사파장의 색좌표의 합은 ΣX+Y≤0.85이며, X좌표와 Y좌표가 인접해 있을 수 있다.</p><p num="p30"> 따라서 본 발명은 석류석 희토류 금속이온인 가돌리늄을 기반으로 한 단일상의 형광체를 통해 연색평가지수가 높은 온백색의 빛을 방사할 수 있어, 여러 가지 색을 혼합할 필요가 없으며, 화학성분이 균일한 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드가 제공된다. </p><p num="p31"> 또한 본 발명은 단일상 형광체를 이용하여 균일한 온백색의 빛을 방사할 수 있어 제조비가 비교적 저렴한 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드가 제공된다. </p><p num="p32">또한 본 발명은 헤테로전이에 공급 전류가 증가하면 광속도 및 광효율이 높아지므로, 종래의 발광 램프와 비교하여 경제적 효과가 있는 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드가 제공된다.</p>
p33도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드의 구조를 도시한 도면이고,
p34도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 (Gd, Y, Lu, Tb, Ce, Pr, Sm)<sub>3</sub>(Al<sub>1.99</sub>K<sub>.005</sub>N<sub>.005</sub>)[AlO<sub>0.96</sub>F<sub>0.02</sub>N<sub>0.02</sub>]<sub>3</sub> 구조를 갖는 형광체의 방사 스펙트럼을 도시한 도면이며,
p35도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 형광체에 대한 XRD 분석 그래프를 도시한 도면이다.
p36Hereinafter, with reference to the accompanying drawings it will be described a preferred embodiment of the present invention.
p37도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드의 구조를 도시한 도면이다. 도 1을 참조하면, 본 실시예에 따른 백색 발광 다이오드는 표면에 사파이어(Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)가 형성되는 질화물 반도체이며, LED 소자(1)와, 헤테로전이용 선(2, 3)과, 사파이어 기판(4)과, 투명 고분자(5)를 포함한다.
p38본 실시예에 따른 LED 소자(1)는 InGaN계의 발광 다이오드로 구현되며, LED 소자(1)로부터의 헤테로전이를 위한 두개의 선(2, 3)이 생성된다.
p39사파이어 기판(4)은 알루미늄 폴리머로 패키징된 원추모양으로 투명 고분자(5) 상측에 마련되며, 투명 고분자(5)는 형광체가 분포 또는 도포된다. 형광체에 대한 설명은 후술하기로 한다.
p40본 발명에 따른 백색 발광 다이오드는 헤테로 상의 도포된 투명 고분자(5)와 형광체의 형태에 의해 동작되며, 헤테로 전이의 방사표면에 고정된다. 헤테로 상의 도포는 투명 고분자(5)와 투명 고분자(5)에 분포된 형광체에 의해 이름이 붙여지고, 형광체의 입자가 분포된다.
p41LED 소자(1)의 헤테로 전이는 사파이어 기판(4)의 표면뿐만 아니라 헤테로 전이 측면에서도 방사된다. 따라서 형광체의 입자를 LED 소자(1)의 모든 4개의 측면과 헤테로 전이의 표면 기판에 도포한다. 파장 변환을 위한 도포 방법은 두 부분으로 나뉜다. 즉, LED 측면의 표면을 제외한 LED 소자(1) 주위(옆부분)는 근접해서 도포하고, 빛을 발하는 표면은 형광체로 도포한다.
p42빛의 파장의 변환이 일어나는 투명 고분자(5) 층의 측면과 방사기판의 두께는 같아야 한다. 본 실시예에서는 투명 고분자(5)의 두께를 80~200μm까지 조절하였으며, 최적의 두께는 120~160μm이었다. 이때, 모든 층에서 색의 변경이 발생하지 않고, 균일한 온백색(warm-white)의 빛이 방사된다.
p43그리고 투명 고분자(5)의 축방향의 광도는 20~35cd이고, 방사파장 공경(aperture)의 반각(half-angle), 즉 투명 고분자(5)의 방사각도는 2Θ=120 °이다.
p44투명 고분자(5)는 실리콘 그룹인 Si-O-C-C-O-와 분자량 M=15000~25000의 탄소 유닛의 실리콘-유기 고분자(silicon-organic polymer)를 함유하는 구조로 형성된다. 실리콘-유기 고분자의 분자량이 높으면, 점성이 높아진다. 따라서, 실리콘-유기 고분자의 분자량을 조절하여, 빛의 파장의 변환이 일어나는 투명 고분자(5)의 층 두께를 조작할 수 있다.
p45형광체와 실리콘-유기 고분자 사이의 굴절 지수의 비율은 1.85 : 1.55가 되어야 한다. 기술된 형광체의 굴절 지수 n=1.85인데 반해, 실리콘-유기 고분자의 굴절지수는 1.55에서 1.65까지 변한다. 고분자의 굴절 지수 증가는 형광체 입자의 방사파장 각도를 증가시키는 원인이 되어, 백색 LED의 발광의 휘도의 증가를 돕는다.
p46형광체 입자와 투명 고분자(5)의 비율도 중요하다. 만약 형광체의 농도가 4~5% 미만으로 낮으면 어두운 파란색의 방사파장이 형광체 입자의 발광 현상을 일으키지 않고 빠져나가게 된다. 입자 농도가 8~9%가 된다면 원래의 냉광(cold light)의 방사파장이 방사되고, 농도를 약간 더 증가시키면 자연스럽고 따듯한 색이 방사된다.
p47형광체 입자의 농도가 15~16%이면, 강한 세기의 온백색(색온도 T=4000~3000<sup>o</sup>К)을 방사한다. 형광체 입자의 농도를 20%이상 증가시키면 백색이 감소하는 어두운 파란색 빛이 방사된다. 이 방사파장으로 노란색, 오렌지색, 빨간색의 구현이 가능하다.
p48본 실시예에서는 형광체 입자의 농도를 휘도와 방사파장의 균일성을 높이는 12~16%를 최적의 농도범위로 선택하였다.
p49본 발명에 따른 형광체는 세륨(Ce)으로 활성화시킨 석류석 종류의 희토류 금속이온인 가돌리늄(Gd)을 기초로 하며, 형광물질 요소는 주기율표의 1, 3, 7족에 속하는 물질로 다음의 화학식으로 나타낼 수 있다.
p50[Formula]
p51(ΣLn)<sub>A</sub>(Al<sub>1-x</sub>MeⅠ<sub>x/2</sub>MeⅤ<sub>x/2</sub>)<sub>2</sub>[AlO<sub>4-x</sub>F<sub>y/2</sub>N<sub>y/2</sub>]<sub>3</sub>
p52상기 식에서 ΣLn=Gd, Y, Lu, Тb, Ce, Pr, Sm 이며, 상수 A, x, y는 몰비율(molar ratios)이고, 0.25≤A≤3.5 이며, 0.001≤<sub>X</sub>≤0.1, 0.001≤y≤0.05이다. 그리고 MeⅠ= Li 또는 Na 또는 K이고, MeⅤ= Nb 또는 Ta이다.
p53상기 Ln에 포함되는 희토류 금속에서 Gd는 가돌리늄, Y는 이트륨, Lu는 루테튬, Тb는 테르븀, Ce는 세륨, Pr은 프라세오디뮴, Sm은 사마륨이다.
p54본 실시예에 따른 형광체는 짧은 파장 λ=430~480nm에 의해 여기(exciation)되고, 여기파장에 의해 넓은 범위의 장파장 λ=610±2nm의 발광파장을 갖게 된다. 이 장파장은 최대 피크가 2개가 형성되며, 이 2개의 피크 간의 거리는 약 Δλ>25nm이다.
p55상기 화학식을 구조의 형광체에 포함될 수 있는 희토류 금속이온은 다음과 같은 농도범위를 가지는 것을 사용하도록 한다.
p5670%<Gd≤90%, 1%<Y≤2%, 1%<Lu≤2%, 0.01%≤Tb≤2%, 0.1%<Ce≤6.5%, 0.001%<Sm≤0.01%, 0.001%<Pr≤0.2%(여기서, 농도는 중량%이다)에 해당하는 희토류 금속 중에서 Gd, Y, Lu 금속을 기반으로 Tb, Ce, Pr, Sm 중 적어도 하나의 희토류 금속을 첨가하여 형성하도록 한다.
p57상기 희토류 금속이온의 농도는 각각의 임계치에 미달되거나 초과하여 포함되면 형광체로부터 방출되는 방사파장이 변화하게 된다.
p58즉, Gd의 농도가 70% 미만이면 짧은 파장의 위치가 이동하고, 노란색 빛이 방사되며, 90%가 초과되면 빛이 감소된다. Y의 농도가 1% 미만이면 빛이 감소하여 어두운 색이 방사되고, 2%를 초과하면 노란색 빛이 방사된다. Lu의 농도가 1% 미만이면 빛이 감소하고, 2%를 초과하면 짧은 파장의 여자 스펙트럼이 변경된다. Tb의 농도가 0.01% 미만이면 빛이 감소하고, 2%를 초과한 경우에도 빛이 감소한다. Ce의 농도가 0.1% 미만이면 형광체의 지속시간이 증가하며, 6.5%를 초과하면 광도가 떨어진다. Sm의 농도가 0.001% 미만이면 밝기가 감소하고, 0.01%를 초과한 경우에도 빛의 밝기가 감소한다. Pr의 농도가 0.001% 미만이면 밝기가 감소하고, 0.2%를 초과하면 형광체의 방출색이 나빠진다.
p59따라서 상기 형광체를 형성함에 있어 상기 금속이온의 농도 범위를 벗어난 것을 사용하게 되면 빛이 감소하거나, 흰색이 아닌 다른 색이 방사되게 되므로, 반드시 상기 농도의 범위를 가지는 금속을 이용하여 구현하는 것이 바람직하다.
p60여기서 상기 금속이온을 이용하여 얻어진 형광체의 조성에 희토류 금속이온의 상한치의 합이 100%가 초과되는 이유는, 최초 원료 물질이 고온(약 천도)에서 환원(질소+수소)되는 과정에서 휘발되어 손실(loss)이 발생하기 때문이다. 예컨대, Gd, Lu, Tb, Ce 등 4가지의 원소를 사용하여 형광체를 형성할 경우, 그 농도의 합은 90+3+2+6.5=101.5%가 되지만, 손실로 인해 최종에는 약 100%가 되는 것이다.
p61다시 말해, 원료 희토류 금속의 중량%를 전술한 농도의 조건과 같이 혼합하면, 혼합된 중량%가 100%를 초과되지만 이는 화학반응시 휘발로 인한 손실을 보정하기 위해 것이며, 최종의 형광체의 조성은 상기 조건 중 총합이 100%가 넘지 않는 조성비를 갖게 된다.
p62각 희토류 금속이온의 양이온 격자 구조는 유사하며, 각 성분은 다음과 같은 특성을 갖는다.
p63Gd<sup>+3</sup> 이온은 Ce<sup>+3</sup>, Pr<sup>+3</sup>와 함께 방사파장 형광체에 오렌지색 방사파장을 형성시키며, Y 이온은 단파장 부분의 방사파장 피크를 이동시키고, Lu 이온은 단파장의 방사파장을 이동시키고, 발광의 밝기를 증가시킨다.
p64Tb 이온은 형광체의 여기파장 스펙트럼 띠를 λ=430nm로 확장 시키며, Ce<sup>+3</sup> Pr<sup>+3</sup> 이온은 두 번째 피크를 λмах=610±2nm 로 형성 시키며, Sm<sup>+3</sup> 이온은 기본 스펙트럼 곡선의 방사파장 반치폭을 확장시킨다.
p65그리고 각각의 입자가 동일한 화합물의 형태를 하고 있어, 형광으로부터의 혼합되지 않는 복사파장을 만든다. 높은 재생산성을 위해 2가 또는 3가 화합물을 혼합함으로써, 형광 화합물에 비가역적 층을 형성시키고, 형광체 층의 형성에 복합성과 방사파장 색의 침해를 이끌어낸다.
p66또한 형광체의 대부분의 입자는 입자 간 접착력이 낮아 입자가 뭉쳐 있지 않으며, 이러한 입자 구조는 철저한 분산 또는 일반적인 분산의 재현성이 좋아 중간 분산에 용이하다.
p67형광체로부터 방사되는 2개의 방사파장 스펙트럼 피크의 거리(Δλ)는 Gd, Y, Lu 그리고 Tb의 양이온 격자의 부분적 평형에 의존하게 된다. 다시 말해, 한 개의 피크는 λ=610±2nm이고, 다른 한 개의 피크는 Gd/Y+Lu+Tb의 평형(parity)에 의존하므로, Gd/Y+Lu+Tb에 의해 스펙트럼 피크 간의 거리(Δλ)가 25~50nm로 변경될 수 있고, 이 때문에 색온도와 방사파장의 색좌표가 변경될 수 있다. 이에 λ=626~630nm의 제3의 스펙트럼 곁가지 피크를 교정할 수 있게 된다.
p68또한 석류석의 구조는 입방체 결정격자이므로, 결정격자의 격자 변수(a)가 Lu+Tb+Y/Gd의 평형의 변화에 따라 변화되는 a=12.0±0.1값을 갖는다.
p69도 3은 본 발명에 따른 형광체를 “Dron-2” 장치로 Ua=40kE-v에서 XRD(X-ray Dirreaction) 분석한 결과이다. 도 3을 참조하면, 형광체는 석류석 구조로 입방체 결정구조를 나타내고 있고, 이 격자의 변수는 F<sup>-One</sup>이온의 적은 농도에 의해 감소한다. 그러나 모든 시료의 결정격자의 변수 크기에 대해서는 근본적으로 а=12.05±0.05으로 동일하다.
p70본 실시예에 따른 형광체는 Gd/Y+Lu+Tb에 5족 원소 Nb, Ta가 별도로 첨가되면, 기본 스펙트럼의 최대 방사파장이 Δλ=2~4nm만큼 반치폭이 증가된다.
p71표 1은 본 발명에서 양이온 격자 구조와 음이온 격자 구조를 변화시킨 각 형광체 구조별 실시예에 대한 파장, 조도, 색 온도 및 연색평가지수를 나타낸 표이다.
p72Table 1 <tables id="tabl01" num="1"><table><tgroup cols="6"><colspec colname="col1" colnum="1" colwidth="1740*" /><colspec colname="col2" colnum="2" colwidth="4684*" /><colspec colname="col3" colnum="3" colwidth="1340*" /><colspec colname="col4" colnum="4" colwidth="865*" /><colspec colname="col5" colnum="5" colwidth="934*" /><colspec colname="col6" colnum="6" colwidth="1215*" /><tbody><row><entry colname="col1">양이온 격자 구조</entry><entry colname="col2">음이온 격자 구조</entry><entry colname="col3">파장(최대,nm)</entry><entry colname="col4"> Roughness</entry><entry colname="col5">Color Temperature</entry><entry colname="col6">연색평가지수 Ra</entry></row><row><entry colname="col1">Gd,Y,Lu,Tb,Ce,Pr,Sm)<sub>3</sub></entry><entry colname="col2">(Al<sub>One</sub>.<sub>98</sub>Li<sub>0.01</sub>V<sub>0.01</sub>)[AlO<sub>0.99</sub>F<sub>0.01</sub>N<sub>0.01</sub>]<sub>3</sub></entry><entry colname="col3">609.2585</entry><entry colname="col4">17 677</entry><entry colname="col5">3275</entry><entry colname="col6">74.3</entry></row><row><entry colname="col1">(Gd,Y,Lu,Tb,Ce,Pr,Sm)<sub>3</sub></entry><entry colname="col2">(Al<sub>1.98</sub>Na<sub>0.01</sub>Nb<sub>0.01</sub>)[AlO<sub>0.98</sub>F<sub>0.01</sub>N<sub>0.01</sub>]<sub>3</sub></entry><entry colname="col3">609.1587</entry><entry colname="col4">21139</entry><entry colname="col5">3409</entry><entry colname="col6">75.4</entry></row><row><entry colname="col1">(Gd,Y,Lu,Tb,Ce,Pr,Sm)<sub>3</sub></entry><entry colname="col2">(Al<sub>1.96</sub>Li<sub>0.02</sub>Ta<sub>0.02</sub>)[AlO<sub>0.96</sub>F<sub>0.02</sub>N<sub>0.02</sub>]<sub>3</sub></entry><entry colname="col3">609.2583</entry><entry colname="col4">17931</entry><entry colname="col5">3441</entry><entry colname="col6">76.2</entry></row><row><entry colname="col1">(Gd,Y,Lu,Tb,Ce,Pr,Sm)<sub>3</sub></entry><entry colname="col2">(Al<sub>1.99</sub>K<sub>.005</sub>N<sub>.005</sub>)[AlO<sub>0.96</sub>F<sub>0.02</sub>N<sub>0.02</sub>]<sub>3</sub></entry><entry colname="col3">609.1586</entry><entry colname="col4">18608</entry><entry colname="col5">3541</entry><entry colname="col6">78.1</entry></row><row><entry colname="col1">(Gd,Lu,Tb,Ce,Pr,Sm)<sub>3</sub></entry><entry colname="col2">(Al<sub>1.94</sub>Li<sub>0.03</sub>Ta<sub>0.03</sub>)[AlO<sub>0.98</sub>F<sub>0.01</sub>N<sub>0.01</sub>]<sub>3</sub></entry><entry colname="col3">609.1587</entry><entry colname="col4">20005</entry><entry colname="col5">3600</entry><entry colname="col6">80.1</entry></row></tbody></tgroup></table></tables>
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- WHITE LIGHT EMITTING DIODE HAVING SINGLE PHASE PHOSPHOR
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- DIODE ÉLECTROLUMINESCENTE BLANCHE AYANT UN LUMINOPHORE MONOPHASIQUE
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- 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드
- Korean
- 단일상 형광체를 포함하는 백색 발광 다이오드
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- C09K11/7774
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- H10H20/851
- C09K11/7776
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