Nova Patents
PL2861629T3

High mooney ndbr with mooney jump

Abstract

The invention relates to methods for achieving a step increase in the Mooney viscosity in production of high-molecular-weight polybutadiene having >95% by weight content of cis-1,4 units and <1% by weight 1,2-vinyl content, characterized in that 1) at least one monomer selected from butadiene and/or isoprene is polymerized at temperatures of from −20° C. to 150° C. in the presence of at least one inert, organic solvent and in the presence of at least one catalyst based on neodymium carboxylate, 2) the polymerization is then terminated by addition of protic compounds and 3) then sulphur chlorides are added to the polymer, and prior to addition these sulphur chlorides are treated with a carboxylic acid, fatty acid and/or fatty acid ester.

Term

6.7 yearsto projected expiry

Projected expiry 18 June 2033, counted from filing; an application has no term until it is granted.

  1. Priority and filed
  2. Published
  3. Today
  4. Projected expiry

20 claims: 3 independent, 17 dependent

  1. 1
    Zastrzeżenia patentowe 1. Sposób skokowego zwiększania lepkości Mooneya przy wytwarzaniu wysokocząsteczkowego polibutadienu z udziałem jednostek cis-1,4 wynoszącym > 95 % wagowych i zawartością 1,2-winylu wynoszącą < 1 % wagowych, znamienny tym, że 1) polimeryzuje się co najmniej jeden monomer wybrany z butadienu i/lub izopropenu, w obecności co najmniej jednego obojętnego, organicznego rozpuszczalnika i w obecności co najmniej jednego katalizatora na bazie karboksylanu neodymu w temperaturach od -20°C do 150°C,
  2. 2
    2) następnie zatrzymuje się polimeryzację przez dodanie związków protycznych oraz
  3. 3
    3) następnie dodaje się do polimeryzatu chlorki siarki, przy czym chlorki siarki przed dodaniem poddaje się obróbce kwasem karboksylowym, kwasem tłuszczowym i/lub estrem kwasu tłuszczowego. 2. Sposób według zastrz. 1 obejmujący następujące etapy sposobu:a) wytwarzania katalizatorów z lub bez wstępnego formowania z zastosowaniem systemów katalizatora opartych na neodymie składających się z - komponenty A: alkoholanu lub karboksylanu neodymu, korzystnie werstynianu neodymu, - komponenty B: glinowodorku dialkilu, korzystnie glinowodorku diizobutylu (DIBAH), - komponenty C: dienu, korzystnie butadienu lub izoprenu i - komponenty D: i co najmniej jednego halogenku organometalu, korzystnie seskwichlorku etyloglinu (EASC), b) polimeryzacji monomerów w temperaturze pomiędzy -20°C a 150°C, c) zatrzymania polimeryzacji związkami protycznymi oraz d) dodania chlorków siarki, przy czym chlorki siarki przed dodaniem poddaje się obróbce kwasem karboksylowym, kwasem tłuszczowym i/lub estrem kwasu tłuszczowego. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związki protyczne obejmują kwasy karboksylowe i/lub kwasy tłuszczowe.
  4. 4
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związki protyczne obejmują kwas stearynowy lub kwas laurynowy.
  5. 5
    Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodanie poddanych obróbce wstępnej chlorków siarki przeprowadza się w temperaturze od 20°C do 150°C, korzystnie w 50°C do 120°C. -266. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodaje się stabilizator, korzystnie dodaje się stabilizator po dodaniu chlorków siarki.
  6. 6
    7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodaje się 0,05 do 0,7 części wagowych, korzystnie 0,1 do 0,4 części wagowych chlorków siarki na 100 części wagowych kauczuku dienowego.
  7. 7
    8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że chlorki siarki obejmują dichlorek disiarki, dichlorek siarki i/lub chlorek tionylu.
  8. 8
    9. Sposób według zastrz. 1 albo 7, znamienny tym, że stosunek ilości chlorków siarki względnie dichlorku disiarki, dichlorku siarki i/lub chlorku tionylu do kwasu karboksylowego, kwasu tłuszczowego i/lub estru kwasu tłuszczowego wynosi 1:0,01 do 1:10.
  9. 9
    10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwasy karboksylowe obejmują związki z grupy kwasów karboksylowych o 8 do 20 atomach węgla, korzystnie kwas wersenowy, kwas oktanowy lub kwas izooktanowy.
  10. 10
    11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwas tłuszczowy obejmuje nasycone, jednokrotnie lub wielokrotnie nienasycone roślinne lub zwierzęce kwasy tłuszczowe, korzystnie kwas laurynowy, kwas mirystynowy, kwas palmitynowy lub kwas oleinowy.
  11. 11
    12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ester kwasu tłuszczowego obejmuje naturalne lub zmodyfikowane, nasycone, jednokrotnie lub wielokrotnie nienasycone roślinne lub zwierzęce estry kwasu tłuszczowego, korzystnie epoksydowany olej sojowy.
  12. 12
    13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że polibutadien otrzymany po etapie 3) wykazuje skokowe podwyższenie lepkości Mooneya (ML 1+4 w 100 °C) o co najmniej 50%, w odniesieniu do lepkości Mooneya (ML 1+4 w 100°C) polibutadienu po etapie 2).
  13. 13
    14. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że polibutadien po etapie 2) ma lepkość Mooneya (ML 1+4 w 100 °C) (wyjściowa lepkość Mooneya) wynoszącą co najmniej 20 MU, korzystnie 20 - 25 MU, szczególnie korzystnie co najmniej 40 MU i po dodaniu chlorków siarki, korzystnie dichlorku disiarki, dichlorku siarki i/lub chlorku tionylu w etapie 3) ma lepkość Mooneya (ML 1+4 w 100 °C) (końcową lepkość Mooneya) wynoszącą co najmniej 30 MU, korzystnie 40 - 50 MU, szczególnie korzystnie 60 -80 MU, przy czym zawartość żelu wynosi mniej niż 1 % wagowy.
  14. 14
    15. Wysokocząsteczkowy katalizowany neodymem polibutadien otrzymywany według dowolnego z wcześniej podanych zastrz..
  15. 15
    16. Wysokocząsteczkowy katalizowany neodymem polibutadien według zastrz. 15, znamienny tym, że polibutadien ma współczynnik modyfikacji od 1,3 do 2,5, korzystnie od 1,4 do 2,1, przy czym następnie jest mierzona relaksacja naprężeń Mooneya po etapie 2 (MSR (2)) i po etapie 3 (MSR (3)) według ASTM D 1466-00, i utworzony z tego iloraz z MSR (2) /MSR (3) daje współczynniki modyfikacji. -2717. Wysokocząsteczkowy katalizowany neodymem polibutadien według zastrz. 16, znamienny tym, że polibutadien zawiera kwas karboksylowy, kwas tłuszczowy i/lub ester kwasu tłuszczowego.
  16. 16
    18. Wysokocząsteczkowy katalizowany neodymem polibutadien według zastrz. 17, znamienny tym, że polibutadien zawiera naturalne lub zmodyfikowane, nasycone, jednokrotnie lub wielokrotnie nienasycone roślinne lub zwierzęce estry kwasu tłuszczowego, zwłaszcza epoksydowany olej sojowy.
  17. 17
    19. Wysokocząsteczkowy katalizowany neodymem polibutadien według zastrz. 15, znamienny tym, że polibutadien zawiera kwas wersenowy, kwas oktanowy, kwas izooktanowy, kwas laurynowy, kwas mirystynowy, kwas palmitynowy lub kwas oleinowy.
  18. 18
    20. Mieszaniny kauczuku zawierające polibutadien według zastrz. 15.
  19. 19
    21. Zastosowanie mieszanin kauczuku według zastrz. 20 do wytwarzania kształtek wszystkich rodzajów, korzystnie elementów opon lub piłeczek golfowych.
  20. 20
    22. Zastosowanie mieszanin kauczuku według zastrz. 20 do modyfikacji udarowej materiałów termoplastycznych. Dorota Rzążewska Rzecznik patentowy -28Fig. I
Independent claims20