Nova Patents
PL2340267T3

Novel copolymers with polar and non-polar olefin blocks

Abstract

This record has no abstract on file.

Term

No projected expiry on record.

  1. Priority
  2. Filed
  3. Published
  4. Today

18 claims: 10 independent, 8 dependent

  1. 1
    Patent claims Zastrzeżenia patentowe 1. A method for producing block copolymers from at least one non-polar monomer, in particular ethylene, and at least one polar monomer, the copolymerization being carried out in the presence of a catalytic system prepared from an organometallic complex with the formula:1. Sposób wytwarzania kopolimerów blokowych z co najmniej jednego monomeru niepolarnego, w szczególności etylenu, i co najmniej jednego monomeru polarnego, przy czym kopolimeryzację prowadzi się w obecności układu katalitycznego, sporządzonego z kompleksu metaloorganicznego o wzorze: w którym: wherein: a. Met is a metal that belongs to groups VIII, IX and X, a. Met oznacza metal należący do grupy VIII, IX i X, b. Y is a metal oxidizing ligand molecule made from heteroatomic groups based on C, H and at least one atom selected from: O, S, P and N, preferably of the phenoxy type, b. Y oznacza cząsteczkę liganda utleniającą metal i wytworzoną z grup heteroatomowych opartych na C, H i co najmniej jednym atomie wybranym spośród: O, S, P i N, korzystnie typu fenoksy, c. L is a complexing molecule made from heteroatomic groups based on C, H and at least one atom selected from: O, S, P and N, preferably of the imine or ylide type, c. L oznacza cząsteczkę kompleksującą wytworzoną z grup heteroatomowych opartych na C, H i co najmniej jednym atomie wybranym spośród: O, S, P i N, korzystnie typu iminy lub ylidu, d. L 'is a monodentate electron donor complexing molecule such as phosphine or pyridine, preferably phosphine, and even more preferably triphenylphosphine, d. L' oznacza jednokleszczową, elektrodonorową cząsteczkę kompleksującą, taką jak fosfina lub pirydyna, korzystnie fosfina, a jeszcze bardziej korzystnie trifenylofosfina, e. R is a group based on an alkyl or alkylaryl hydrocarbon having from 1 to 20 C atoms, or a cycloalkyl or phenyl type, having from 6 to 20 C atoms, preferably a methyl or phenyl group, the method being carried out without adding a cocatalyst , to make a block copolymer that meets the following relationships: e. R oznacza grupę opartą na węglowodorze typu alkilu lub alkiloarylu, zawierającą od 1 do 20 atomów C, lub typu cykloalkilu lub fenylu, zawierającą od 6 do 20 atomów C, korzystnie grupę metylową lub fenylową, przy czym sposób ten prowadzi, bez dodawania kokatalizatora, do wytworzenie kopolimeru blokowego, który spełnia poniższe zależności: Sp-a / Zp-p << l Sp-a/Zp-p<<l Sp-a / a La-l << Sp-a/La-a<<l Σρ-δ> 1 (in each polymer chain), Σρ-δ>1 (w każdym łańcuchu polimeru), EP 2 340 267 B1 w których: „p-a” oznacza wiązanie między monomerem polarnym (p) a monomerem niepolarnym (a);„p-p” oznacza wiązanie między dwoma monomerami polarnymi;„a-a” oznacza wiązanie między dwoma monomerami niepolarnymi. Wherein: "pa" means the bond between the polar monomer (p) and the non-polar monomer (a);"Pp" means the bond between two polar monomers;"Aa" means bond between two nonpolar monomers.
  2. 4
    The method according to any of claims 3. The use of claims 1 to 3, wherein the polar monomer is selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid or methacrylic acid, and derivatives thereof;unsaturated carboxylic acid esters such as butyl acrylate and methyl methacrylate;4. Sposób według dowolnego z zastrz. 1 do 3, w którym monomer polarny jest wybrany z grupy obejmującej nienasycone kwasy karboksylowe, takie jak kwas akrylowy lub kwas metakrylowy, i ich pochodne;estry nienasyconych kwasów karboksylowych, takie jak akrylan butylu i metakrylan metylu;pochodne styrenowe, takie jak styren lub α-metylostyren, uważane za monomery polarne, gdy są łączone z α-olefiną, etylenem lub propylenem;akryloamidy i metakryloamidy, takie jak akryloamid i metakryloamid, i ich pochodne;akrylonitryl i jego pochodne;a korzystnie stanowi akrylan metylu, metakrylan metylu, metakrylan butylu, styren lub akrylan butylu. styrene derivatives such as styrene or α-methylstyrene, considered to be polar monomers when combined with α-olefin, ethylene or propylene;acrylamides and methacrylamides, such as acrylamide and methacrylamide, and derivatives thereof;acrylonitrile and its derivatives;and preferably is methyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, styrene or butyl acrylate.
  3. 5
    The method according to any of claims 2 to 4, wherein the organometallic complex is a nickel complex. 5. Sposób według dowolnego z zastrz. 2 do 4, w którym kompleksem metaloorganicznym jest kom15 pleks niklu.
  4. 8
    The method according to any of claims The process of any one of claims 1 to 7, wherein, if the polymerization is carried out in solution, the nonpolar monomers, in the liquid or gaseous state, react with the polar monomers in the liquid state, in the presence of an organometallic complex, in a hydrocarbon-based inert solvent. 8. Sposób według dowolnego z zastrz. 1 do 7, w którym, jeśli polimeryzację prowadzi się w roztworze, monomery niepolarne, w stanie ciekłym lub gazowym, reagują z monomerami polarnymi w stanie ciekłym, w obecności kompleksu metaloorganicznego, w rozpuszczalniku obojętnym opartym na węglowodorze. EP 2 340 267 B1 EP 2 340 267 B1
  5. 9
    The method according to any of claims The process of any one of claims 1 to 7, wherein, if the polymerization is carried out in bulk, the nonpolar monomers, in liquid or gaseous state, react with the polar monomers in the liquid state, in the presence of an organometallic complex. 9. Sposób według dowolnego z zastrz. 1 do 7, w którym, jeśli polimeryzację prowadzi się w masie, monomery niepolarne, w stanie ciekłym lub gazowym, reagują z monomerami polarnymi w stanie ciekłym, w obecności kompleksu metaloorganicznego.
  6. 10
    A process according to any one of the preceding claims wherein the polymerization is carried out at a temperature from -100 ° C to 250 ° C, preferably from 20 ° C to 250 ° C, and at atmospheric pressure up to 300 bar. 10. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz., w którym polimeryzację prowadzi się w temperatu5 rze od -100°C do 250°C, korzystnie od 20°C do 250°C, i pod ciśnieniem od atmosferycznego do 300 bar.
  7. 11
    The method of any of the preceding claims, wherein the number-average molecular weight of the obtained copolymer is from 103 up to 106 g / mol. 11. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz., w którym masa cząsteczkowa liczbowo średnia otrzymanego kopolimeru wynosi od 103 do 106 g/mol.
  8. 12
    A method according to any one of the preceding claims, comprising the step of adding a Lewis base, preferably triphenylphosphine, to the reaction medium. 12. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz., zawierający etap dodawania zasady Lewisa, korzystnie trifenylofosfiny, do środowiska reakcyjnego.
  9. 13
    Block copolymers that can be obtained by the method of any one of claims 1 to 12, containing one or more polar monomer blocks and one or more nonpolar monomer blocks, in particular ethylene blocks. 13. Kopolimery blokowe, które można otrzymać sposobem według dowolnego z zastrz. 1 do 12, zawierające jeden lub więcej bloków monomeru polarnego i jeden lub więcej bloków monomeru niepolarnego, w szczególności bloków etylenu.
  10. 16
    Application of a catalytic system made of an organometallic complex with the formula:16. Zastosowanie układu katalitycznego sporządzonego z kompleksu metaloorganicznego o wzorze: w którym: wherein: a. Met is a metal that belongs to groups VIII, IX and X, a. Met oznacza metal należący do grupy VIII, IX i X, b. Y is a metal oxidizing ligand molecule formed from heteroatomic groups based on C, H and at least one atom selected from O, S, P and N, preferably of the phenoxy type, b. Y oznacza cząsteczkę liganda utleniającego metal, wytworzoną z grup heteroatomowych opartych na C, H i co najmniej jednym atomie wybranym spośród O, S, P i N, korzystnie typu fenoksy, c. L is a complexing molecule made from heteroatomic groups based on C, H and at least one atom selected from O, S, P and N, preferably of the imine or ylide type, c. L oznacza cząsteczkę kompleksującą wytworzoną z grup heteroatomowych opartych na C, H i co najmniej jednym atomie wybranym spośród O, S, P i N, korzystnie typu iminy lub ylidu, d. L 'is a monodentate electron donor complexing molecule such as phosphine or pyridine, preferably phosphine, and even more preferably triphenylphosphine, d. L' oznacza jednokleszczową, elektronodonorową cząsteczkę kompleksującą, taką jak fosfina lub pirydyna, korzystnie fosfina, a jeszcze bardziej korzystnie trifenylofosfina, EP 2 340 267 B1 EP 2 340 267 B1 e. R is a group based on an alkyl or alkylaryl hydrocarbon having from 1 to 20 C atoms, or a cycloalkyl or phenyl type, containing from 6 to 20 C atoms, preferably a methyl or phenyl group, for block copolymerization of at least one non-polar monomer, in particular ethylene, and at least one polar monomer, without the addition of a cocatalyst in which the following relationships are met: e. R oznacza grupę opartą na węglowodorze typu alkilu lub alkiloarylu, zawierającą od 1 do 20 atomów C, lub typu cykloalkilu lub fenylu, zawierającą od 6 do 20 atomów C, korzystnie grupę metylową lub fenylową, do kopolimeryzacji blokowej co najmniej jednego monomeru niepolarnego, w szczególności etylenu, i co najmniej jednego monomeru polarnego, bez dodawania kokatalizatora, w którym spełnione są poniższe zależności: Σp-a> 1 (in each polymer chain) in which: "pa" is the bond between the polar monomer (p) and the non-polar monomer (a);"Pp" means the bond between two polar monomers;"Aa" means bond between two nonpolar monomers. Σp-a>1 (w każdym łańcuchu polimeru), w których: „p-a” oznacza wiązanie między monomerem polarnym (p) a monomerem niepolarnym (a);„p-p” oznacza wiązanie między dwoma monomerami polarnymi;„a-a” oznacza wiązanie między dwoma monomerami niepolarnymi.
Independent claims10