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ES2154017T3

Catalytic systems for the polymerisation and copolymerisation of alpha-olefins

Abstract

CATALYTIC COMPONENT FOR THE POLYMERIZATION OF ALPHA - OLEFINS IN SOLUTION, IN SUSPENSION, IN GASEOUS PHASE AT LOW AND HIGH PRESSURE AND TEMPERATURE OR IN MASS AT HIGH PRESSURES AND HIGH OR LOW TEMPERATURES, CHARACTERIZED BECAUSE IT IS DEFINED GENERALLY THROUGH THE II FORMULAS: , EQUAL OR DIFFERENT BETWEEN YES, HYDROGENOO REPRESENTS A RADICAL CONTAINING BETWEEN 1 AND 20 CARBON ATOMS; THIS GROUP OPTIONALLY CONTAINS HETEROATOMOS OF GROUPS 14 TO 16 OF THE PERIODIC TABLE OF THE ELEMENTS, AND BORO; AT LEAST ONE GROUP R CONTAINS AN OSIR GROUP "SUB, 3}; Q IS SELECTED FROM A GROUP THAT INCLUDES: BORO OR AN ELEMENT BELONGING TO GROUPS 14 OR 16 OF THE PERIODIC TABLE; THE VALUE OF M MAY VARY BETWEEN 1 AND 4 AND IS PREFERIBLY 1 OR 2; L, EQUAL OR DIFFERENT BETWEEN, THEY REPRESENT A CYCLICAL ORGANIC GROUP, UNITED LOVES THROUGH A PI LINK}, OR IT IS AN ATOMO BELONGING TO GROUPS 15 OR 16 OF THE PERIODIC TABLE; L SUB, 1} AND L SUB, 2}, EQUAL OR DIFFERENT BETWEEN YES, HAVE THE SAME MEANING THAT L; M IS A METAL OF GROUPS 3, 4 OR 10 OF THE PERIODIC TABLE, A LANTANIDO OR A ACTINIDO; X, EQUAL OR DIFFERENT BETWEEN, THEY ARE SELECTED FROM A GROUP THAT INCLUDES: HALOGEN, HYDROGEN, OR "'', N (R" '' SUB, 2}, RENT C SUB, 1} - C SUB, 20 } OR ARILO C SUB, 6} - C SUB, 20}; WHERE R "'' IS SELECTED FROM THE GROUP FORMED BY RENT C SUB, 1} - C SUB, 20}, CILCOALQUILO C SUB, 3} - C SUB, 20}, ARILO C SUB, 6} C SUB, 20} , C SUB RENT, 7} - C SUB, 20}, ARILALQUILO C SUB, 7} - C SUB, 20}, ARILALQUENILO OR RENT C SUB, 7} - C SUB, 20}, LINEAR OR RAMIFIED; X IS 1 OR 2, AND IS 2 OR 3 III, SO THAT X + Y = 4 D IS INCLUDED BETWEEN 0 AND 2 A, BYC ARE ENTIRELY UNDERSTANDED BETWEEN 0 AND 10, SO THAT A + B + C 1 .

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19 claims: 11 independent, 8 dependent

  1. 1
    ES 2 154 017 T3 REIVINDICACIONES 1. Compuesto catalizador de la polimerización de α - olefinas en disolución, en suspensión, en fase gaseosa a presiones y temperaturas bajas y altas o en masa a presiones altas y temperaturas altas o bajas, caracterizado porque comprende un compuesto de fóormula general I o II:I (L(R)a )x MXy (R)a | L1 /\ [(R)c -Q]m MXd II \/ L 2 | (R)b (L(R)a)xMXy en las que: R, igual o diferente a otros, es un radical que contiene entre 1 y 20 óatomos de carbono;este grupo puede contener opcionalmente heteroaótomos de los grupos 14 a 16 de la tabla perioódica de los elementos y boro, al menos un grupo R contiene un grupo OSiR”3, donde R” se selecciona del grupo que comprende: alquilo C1 C20, cicloalquilo C3 -C20, arilo C6 - C20, alquenilo C7 -C20, arilalquilo C7 -C20, arilalquenilo C7 -C20 o alquilarilo, lineal o ramificado. m puede oscilar entre 1 y 4. Q se selecciona del grupo que comprende: boro o un elemento de los grupos 14 a 16 de la tabla perióodica;cuando m 1, los grupos Q son iguales o diferentes a otros, las valencias libres de cada Q se rellenan con grupos R de acuerdo con el valor del Indice c;dos grupos R se unen de forma opcional para formar un anillo de entre 5 y 8 aótomos. L, igual o diferente a otros, es un grupo orgóanico cóclico unido a M a travóes de un enlace π, contiene un anillo ciclopentadienilo, que opcionalmente se fusiona con uno o móas anillos, o es un óatomo de los grupos 15 oó 16delatablaperióodica. L1 yL2, iguales o diferentes a otros, tienen el mismo significado que L;M es un metal de los grupos 3, 4, 10dela tabla perióodica, lantaónidos o actónidos;X, igual o diferente a otros, se selecciona entre un grupo que comprende: haloógeno, hidroógeno, OR”', N(R”')2, alquilo C1 -C20 o arilo C6 -C20, donde R”' se selecciona del grupo que comprende: alquilo C1 -C20, cicloalquilo C3 -C20, arilo C6 -C20, alquenilo C7 -C20, arilalquilo C7 -C20, arilalquenilo C7 -C20 o alquilarilo, lineal o ramificado;xes1óo2, yes2oó3deformaquex+y=4 dvade0a2;a, b y c son nuómeros enteros de 0 a 10, de forma que a + b + c 1.
  2. 2
    Compuesto catalizador seguón la reivindicacióon 1, en el que R se selecciona dentro del grupo que comprende:alquilo C1 -C20, cicloalquilo C3 -C20, arilo C6 -C20, alquenilo C7 -C20, arilalquilo C7 -C20, arilalquenilo C7 -C20 oalquilarilo, lineal o ramificado o un grupo SiR'3 en el que R' es alquilo C1 -C20, cicloalquilo C3 -C20, arilo C6 -C20, alquenilo C7 -C20, arilalquilo C7 -C20, arilalquenilo C7 -C20 o alquilarilo, lineal o ramificado o OSiR”3, en el que R” se selecciona dentro del grupo que comprende: alquilo C1 -C20, cicloalquilo C3 -C20, arilo C6 -C20, alquenilo C7 -C20, arilalquilo C7 -C20, arilalquenilo C7 -C20 o alquilarilo, lineal o ramificado;todos estos grupos pueden contener opcionalmente heteroóatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla perióodica de los elementos y boro.
  3. 3
    Compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 2, en el que M se selecciona del grupo que comprende Ti, Zr o Hf.
  4. 4
    Compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 3, en el que el grupo R que contiene el grupo OSiR” se selecciona del grupo que comprende:- CH2 -CH2 - OSiMe3;- CH2 -CH2 CH2 - OSiMe3;- CH2 -O-CH2 - OSiMe3;- O -CH2 -CH2 - OSiMe3;- SiMe2 -CH2 -CH2 OSiMe3.
  5. 5
    Compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 4, en el que, en la fóormula general I, L es ciclopentadienilo o indenilo, M es circonio, x es 2, y es 2, R es alquilo C1 -C4, en el que al menos un hidroógeno de un R se sustituye por OSiR”3 donde R” se selecciona del grupo que comprende:Me, Et, Pr.
  6. 6
    Compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 4, en el que, en la fóormula general II, M es circonio, L1 yL2 son un grupo ciclopentadienilo o indenilo, R es un C1 -C4 alquilo en el que al menos un hidroógeno de un R se sustituye por OSiR”3 o por un grupo SiR'2 - OSiR”3, en el que R” se selecciona del grupo que comprende:metilo, etilo, propilo;[(R)cQ]m es H2C-CH2,CRH -CH2, RHC - SiR'2,R2C - SiR'2 o SiRR'.
  7. 7
    Compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 4, en el que, en la fóormula general II, M es titanio;L2 es un óatomo de oxógeno o de nitroógeno;L1 es un anillo ciclopentadienilo, indenilo o fluorenilo, [(R)cQ] es H2C-CH2,CRHCH2, RHC - SiR'2,R2C - SiR'2 o SiRR'.
  8. 8
    Compuesto catalizador sóolido que se puede obtener mediante el soporte del compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 7 sobre un sóolido inorgaónico poroso.
  9. 9
    Compuesto catalizador soólido seguón la reivindicacióon 8 en el que el soólido inorgóanico poroso se selecciona del grupo que comprende:sólice, alumina, alumina de sólice, fosfatos de aluminio y mezcla de ellos.
  10. 10
    Procedimiento para la preparacióon de un compuesto catalizador sóolido que comprende los pasos siguientes:impregnacióon, en condiciones anhidro y atmóosfera inerte, de una disolucioón de al menos un compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 7, sobre el material de soporte a una temperatura entre - 20° C y 90° C, filtración y lavado con un disolvente, seleccionado entre los hidrocaroburos alifóaticos o aromaóticos.
  11. 11
    Procedimiento para la preparacioón de un compuesto catalizador soólido que comprende los pasos siguientes:depoósito del compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 7 sobre el soporte, usando una disolucióon del compuesto ES 2 154 017 T3 para heterogeneizarlo, eliminacióon del disolvente mediante evaporacioón, calentar el residuo sóolido hasta una temperatura entre 25 y 150 ° C.
  12. 12
    Procedimiento para la preparacioón de un compuesto catalizador sóolido seguón la reivindicacióon 10, en el que antes del paso de impregnacióon, en condiciones anhidro y atmoósfera inerte, de una disolucióon de al menos un compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 7, el compuesto catalizador se mezcla con un cocatalizador.
  13. 13
    Procedimiento para la preparacioón de un compuesto catalizador sóolido seguón la reivindicacioón 11, en el que antes del paso de depóosito del compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 7 sobre el soporte, el compuesto catalizador se mezcla con un cocatalizador.
  14. 14
    Catalizador de la polimerizacióon que comprende el compuesto catalizador seguón las reivindicaciones 1 - 9 y un cocatalizador.
  15. 15
    Catalizador de la polimerizacióon seguón la reivindicacióon 14, en el que el cocatalizador se selecciona del grupo que comprende:alquilaluminoxano, compuesto de boro o una mezcla de ellos.
  16. 16
    Procedimiento para la polimerizacióon de α - olefinas en disolucióon, en suspensióon, en fase gaseosa a presiones y temperaturas bajas y altas o en masa a presiones altas y temperaturas altas o bajas que incluyen el uso de un catalizador de la polimerizacióon seguón las reivindicaciones 14 15.
  17. 17
    Procedimiento para la polimerizacioón de α - olefinas en disolucióon, en suspensioón, en fase gaseosa a presiones y temperaturas bajas y altas o en masa a presiones altas y temperaturas altas o bajas seguón la reivindicacioón 16 en el que el monoómero es etileno.
  18. 18
    Procedimiento para la polimerizacioón de α - olefinas en disolucioón, en suspensioón, en fase gaseosa a presiones y temperaturas bajas y altas o en masa a presiones altas y temperaturas altas o bajas seguón la reivindicacióon 16, en el que el monóomero es etileno y el comonoómero se selecciona del grupo que comprende:propileno, buteno, hexeno, octeno y 4 - metil - 1 - penteno.
  19. 19
    Procedimiento para la polimerizacióon de α - olefinas en disolucioón, en suspensióon, en fase gaseosa a presiones y temperaturas bajas y altas o en masa a presiones altas y temperaturas altas o bajas seguón la reivindicacioón 18, en el que el comonóomero se usa en proporciones entre 0,1 % y 70 % en peso del total de los monóomeros. NOTA INFORMATIVA:Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en Espana en la medida en que confieran proteccion a productos quámicos y farmaceuticos como tales. Esta informacioán no prejuzga que la patente estáeo no incluáda en la mencionada reserva.
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