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ES2138286T3

Process for the polymerization of olefins

Abstract

ETHYLENE POLYMER WITH AN INFLATION COEFFICIENT (T {SUB, G}) OF AT LEAST 1.4. A LOW TENSION FISSURE RESISTANCE (ESCR) OF AT LEAST 55 H AND A FLUIDITY INDEX (ML {SUB, 5}) OF AT LEAST 0.2G / 10 MIN. PROCEDURES FOR OBTAINING THIS ETHYLENE POLYMER THROUGH DIFFERENT CATALYTIC SYSTEMS, THE FIRST BASED ON TITANIUM AND ZIRCONIUM CARRIED OUT THROUGH POLYMERIZATION IN TWO REACTORS; THE SECOND CONSTITUTED BY A MIXTURE OF A CATALYST OF TITANIUM AND A CATALYST OF TITANIUM AND ZIRCONIUM, CARRIED OUT THROUGH POLYMERIZATION IN TWO REACTORS; THE THIRD CHROME BASED ON A SUPPORT THAT INCLUDES AT LEAST TWO CHOSEN CONSTITUENTS BETWEEN SILICE, ALUMINA AND ALUMINUM PHOSPHATE, CARRIED OUT THROUGH POLYMERIZATION IN ONE OR TWO REACTORS.

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14 claims: 1 independent, 13 dependent

  1. 1
    ES 2 138 286 T3 REIVINDICACIONES 1. Polámero de etileno elegido entre los homopolámeros y los copolámeros de etileno que constan, como maáximo, de 5 % en peso de como- 5 noámero que presenta una tasa de hinchamiento (TG) de al menos 1,4, una resistencia a la fisuraciáon bajo tensioán (ESCR) de al menos 55 h y un ándice de fluidez (MI5) de al menos 0,2 g/10 minutos. 10
  2. 2
    Polámero de etileno seguán la reivindicacioán 1, que presenta un ándice de fluidez (MI5) expresado en g/10 minutos y una viscosidad dinaámica η expresada en dPa.s y medida a un gradiente de velocidad de 100 s -1 , a 190°C, que responde a la 15 relaciáon log (177470/MI 5 ) - log η 2 - log (2,53 x MI 5 ) 0,55
  3. 3
    Polámero de etileno seguán la reivindicacioán 1áo 2, que presenta una masa voluámica estáandar de al menos 945 kg/m 3 .
  4. 4
    Polámero de etileno seguán la reivindicaciáon 3, que presenta una masa voluámica estaándar de 952 a 958 kg/m 3 .
  5. 5
    Polámero de etileno seguán una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene 0,1 a 5% en peso de comonoámero elegido entre buteno, hexeno y sus mezclas.
  6. 6
    Procedimiento de preparacioán del polámero de etileno, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, seguán el cual se polimeriza etileno eventualmente con uno o varios comonoámeros, en dos reactores en serie, en presencia de un sáolido catalático que contiene titanio y circonio, en una relacioán molar Zr/Ti de al menos 2 y de un cocatalizador, estando alimentado el primer reactor con etileno, eventualmente con comonáomero y/o con hidráogeno, con sáolido catalático y con cocatalizador, transfiriáendose el medio de reacciáon del primer reactor al segundo reactor, y estando, ademáas, el segundo reactor alimentado con etileno, eventualmente con comonáomero y/o con hidráogeno.
  7. 7
    Procedimiento seguán la reivindicaciáon 6, en el cual el sáolido catalático estaá constituido esencialmente por 0,5 a 10% en peso de titanio, 5 a 40 % en peso de circonio, 20 a 80 % en peso de haláogeno, 1 a 30 % en peso de magnesio y 0,5 a 10% en peso de aluminio.
  8. 8
    Procedimiento de preparaciáon del polámero de etileno, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, seguán el cual se polimeriza etileno eventualmente con uno o varios comonoámeros, en dos reactores en serie, en presencia de un primer soálido catalático que contiene titanio como uánico elemento activo, de un segundo sáolido catalático que contiene titanio y circonio como elementos activos, y de un cocatalizador, estando alimentado el primer reactor con etileno, eventualmente con comonáomero y/o con hidráoge20 no, con el primero y segundo sáolidos cataláticos y con cocatalizador, transfiriáendose el medio reaccionante del primer reactor al segundo reactor, y estando el segundo reactor alimentado, ademáas, con etileno, eventualmente con comonáomero y/o con hidráogeno.
  9. 9
    Procedimiento seguán la reivindicacioán 8, en el que el primer sáolido catalático estáa constituido esencialmente por 10 a 30 % en peso de titanio, 20 a 60 % en peso de haláogeno, 0,5 a 20 % en peso de magnesio y 0,1 a 10% en peso de aluminio, y el segundo soálido catalático estaá constituido esencialmente por 0,5 a 10% en peso de titanio, 5 a 40 % en peso de circonio, 20 a 80 % en peso de haláogeno, 1 a 30 % en peso de magnesio y 0,5 a 10% en peso de aluminio.
  10. 10
    Procedimiento seguán una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en el que se utiliza un sáolido catalático que se prepara haciendo reaccionar, en una primera etapa, un compuesto oxigenado orgaánico de magnesio con un compuesto oxigenado orgaánico de titanio, y, llegado el caso, con un compuesto oxigenado orgáanico de circonio, hasta la obtencioán de un complejo láquido, y tratando el citado complejo láquido, en una segunda etapa, mediante un compuesto oárgano-alumánico halogenado de fáormula general AlRnX3-n en la que R es un radical hidrocarbonado, X es un haloágeno y n es inferior a 3, para precipitar el complejo láquido dando un complejo catalático sáolido.
  11. 11
    Procedimiento de preparacioán del polámero de etileno, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, seguán el cual se polimeriza el etileno, eventualmente con uno o varios comonáomeros, en un solo reactor, en presencia de un sáolido catalático que contiene cromo sobre un soporte que posee al menos dos constituyentes elegidos entre sálice, aluámina y fosfato de aluminio, eventualmente en presencia de un cocatalizador y/o de hidroágeno.
  12. 12
    Procedimiento de preparaciáon del polámero de etileno, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, seguán el cual se polimeriza el etileno eventualmente con uno o varios comonoámeros, en dos reactores dispuestos en serie, en presencia de un sáolido catalático que contiene cromo sobre un soporte que posee al menos dos constituyentes elegidos entre sálice, aluámina y fosfato de aluminio, y de un cocatalizador, estando el primer reactor alimentado con etileno, eventualmente con comonáomero y/o con hidráogeno, con sáolido catalático, transfiriáendose el medio de reacciáon del primer reactor al segundo reactor, estando, ademáas, el segundo reactor alimentado con etileno y eventualmente con comonáomero y/o con hidroágeno, y estando presente el cocatalizador en al menos uno de los dos reactores.
  13. 13
    Procedimiento seguán la reivindicacioán 11 oá 12, en el que el sáolido catalático contiene 0,05 a 10% en peso de cromo y el soporte contiene sálice (X), aluámina (Y) y fosfato de aluminio (Z), en un porcentaje molar (X):(Y):(Z) igual a (10 ES 2 138 286 T3 a 95):(1 a 80):(1 a 85).
  14. 14
    Procedimiento seguón una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, en el cual el cocatalizador es un trialquil-boro y el radical alquilo contiene hasta 20 óatomos de carbono. NOTA INFORMATIVA:Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacion del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en Espana en la medida en que confieran proteccion a productos quámicos y farmaceuticos como tales. Esta informacioán no prejuzga que la patente estáeo no incluáda en la mencionada reserva.
Independent claims14