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ES2014493B3

Acyl-cyclohexane diones and their oxime ethers exhibiting a herbicidal and plant growth activity.

Abstract

THE NEW 2 OF OXIMES SHOW HERBICIDE EFFECTS AND REGULATORS OF PLANT GROWTH. THE NEW 2 ONES AND THEIR OXIME ETHERS CORRESPOND TO FORMULA I, WHERE A IS EQUIVALENT TO AN ALKYLENE BOND WITH 2 TO 7 MEMBERS, AN ALKENYLENE BOND WITH 3 TO 7 MEMBERS, WHICH MAY BE ONE OR SEVERAL TIMES UNSATURATED, N EQUIVALENT TO ZERO, ONE OR TWO, R1 IS EQUIVALENT TO C1 CHYLE UNSUBSTITUTED OR HALOGEN SUBSTITUTED, C1 PHENYLETHYL, BY WHICH THE PHENYL RING MAY BE SUBSTITUTED BY HALOGEN, C1 LKYLTH, C1 IAN OR NITRO, X EQUIVALENT TO OXYGEN OR A REMAINDER = NOR3, AND R3 IS EQUIVALENT TO C1 ALKENYL, C3 AS AND ITS OXIME ETHERS, AS WELL AS NEW INTERMEDIATE PRODUCTS.

ES2014493B3, drawing sheet 1
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Expired 15 April 2007, 19.4 years ago.

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7 claims: 5 independent, 2 dependent

  1. 1
    REIVINDICACIONES 1. Procedimiento para la obtenciáon de nuevas 2 - acil de foármula I 1,3 - ciclohexandionas y sus áeteres de oxima en donde A significa un puente alquileno de 2 - 7 eslabones, un puente alquenileno de 3 - 7 eslabones, que pueden estar insaturado una o varias veces, n es cero, uno o dos Ri significa alquilo de 1 - 4 aátomos de carbono o bencilo R2 significa alquilo de 1 - 6 áatomos de carbono, no sustituádo o sustituádo con haloágeno, alcoxilo de1-4áatomos de carbono, tioalquilo de 1 - 4 áatomos de carbono;cicloalquilo de 3 - 6 aátomos de carbono;fenilo, bencilo o feniletilo, pudiendo el anillo fenilo estar sustituádo con haloágeno, alquilode1-4áatomos de carbono, alcoxilo de 1 - 4 áatomos de carbono, tioalquilo de 1 - 4 aátomos de carbono, haloalquilo de 1 - 4 áatomos de carbono, haloalcoxilo de 1 - 4 áatomos de carbono, ciano o nitro, X significa oxágeno o un radical - NOR3 y R3 significa alquilo de 1 - 6 aátomos de carbono, haloalquilo de 1 - 6 áatomos de carbono, alquenilo de3-6áatomos de carbono, haloalquenilo de 3 - 6 aátomos de carbono o alquinilo de 3 - 6 áatomos de carbono, asá como tambiáen las sales de estos compuestos con metales y bases nitrogenadas, caracterizado por el hecho de que, en un disolvente orgaánico inerte, en presencia de la cantidad equimolar de una base, un derivado de la 1,3 - ciclohexandiona de foármula II en donde A, n y Ri tienen los significados dados anteriormente, se hace reaccionar con un haluro de aácido o un anhádrido de aácido de foármula III O II (III) R2 —C— Y O en donde Y significa un áatomo de haloágeno o un radical -OC - R2 yR2 tiene el significado dado anteriormente, el áester de ciclohexanona obtenido de fáormula IV
  2. 2
    2 014 493 en donde A, n, R1 yR2 tienen los significados dados antes, en un disolvente orgaónico inerte en presencia de un catalizador se transpone para dar el derivado de 2 - acil - 1,3 - ciclohexan - diona de foórmula Ia, (Ia) endonde,A,n,R1 yR2 tienen los significados dados antes, y si se desea óeste se hace reaccionar en un disolvente orgaónico inerte, en presencia de la cantidad equimolar de una base, con un hidrocloruro de hidroxilamina de fóormula V H2NOR3 . HCl (V) en donde R 3 tiene el significado dado anteriormente, obteniéndose el eter de oxima de fórmula Ib, en donde, A, n, R1,R2 yR3 tienen los significados dados antes. 2. Procedimiento para la obtencióon de acil - ciclohexandionas y sus eóteres de oxima de fóormula I, seguón la reivindicacióon 1, caracterizado por el hecho de que, en un disolvente o diluyente orgaónico inerte, en presencia de cloruro de zinc y de una base de nitróogeno, un derivado de 1,3 - ciclohexandiona de fóormula II en donde, A, n y R1 tienen los significados dados en la reivindicacióon 1, se hace reaccionar con un cianuro de óacido de fóormula VI O R2 —C—CN (VI) en donde, R2 tiene el significado dado en la reivindicacioón 1, y el derivado de 2 - acil - 1,3 - ciclohexandiona de foórmula Ia obtenido 2 014 493 (Ia) en donde, A, n, Ri yR2 tienen los significados dados en la reivindicacion 1, si se desea, se hace reaccionar en un disolvente organico inerte, en presencia de la cantidad equimolar de una base, con un hidrocloruro de hidroxilamina de formula V H2NOR3 . HCl (V) en donde, R3 tiene el significado dado en la reivindicacion 1, para obtener el eter de oxima de formula Ib en donde, A, n, Ri,R2 yR3 tienen los significados dados en la reivindicacion 1.
  3. 3
    Procedimiento para combatir de forma selectiva malas hierbas en estado pre o post emergente en los cultivos de plantas utiles, caracterizado por el hecho de que, las platnas de cultivo o el lugar en donde estan plantadas se tratan con una cantidad de una acilciclohexandiona de un eter de oxima de formula I, segun la reivindicacion 1, o con un producto que contenga uno de estos derivados.
  4. 4
    Procedimiento para la regulacion del crecimiento de las plantas, caracterizado por el hecho de que, las plantas, partes de plantas o semillas se tratan con una cantidad efectiva de una acil - ciclohexandiona o un eter de oxima, segun la reivindicacion 1, o con un producto que contenga uno de estos derivados.
  5. 5
    Procedimiento para la obtencion de los esteres de ciclohexanona de formula IV caracterizado por el hecho de que un derivado de 1,3 - ciclohexanona de formula XI Ri-S(O)n - C — ( A) CHO (XI) en donde A, n y R tienen los significados dados en la reivindicacion 1, se condensa en un disolvente basico, con acido malonico para dar el acido insaturado de formula XII Ri-S(O)n— - C —-CH=CH—COH ( A ) (XII) 2 014 493 en donde, A, n y R1 tienen los significados dados en la reivindicacioón 1, a continuacioón el óacido se esterifica con un alcohol de fóormula XIII R - OH (XIII) en donde R significa un radical alquilo de 1 - 6 óatomos de carbono o bencilo, el óester obtenido de fóormula XIV Rl-S(O)n C— ( A C ) — CH=CH—C—OR (XIV) en donde, A, n y Rl tienen los significados dados en la reivindicacióon 1 y R tiene el significado dado anteriormente, con la cantidad equimolar de un óester acetilacóetico de fóormula XV OO II II (XV) CH3CCH2COR en donde R tiene el significado dado anteriormente, en un disolvente orgóanico absoluto en presencia de metilato de sodio, cierra el anillo para dar el derivado de 1,3 - ciclohexanona de fóormula II en donde A, n y R tienen los significados dados en la reivindicacióon 1, a continuacióon se hace reaccionar en un disolvente orgaónico inerte, en presencia de la cantidad equimolar de una base, con un haluro de aócido o con un anhódrido de óacido de fóormula III, O I (III) R2 —C— Y O en donde Y es un aótomo de halóogeno o el radical -O —C—R2 yR2 tiene el significado dado en la reivindicacioón 1.
  6. 6
    Procedimiento para la obtencióon de los derivados de 1,3 - ciclohexandiona de fóormula II en donde A, n, y R tienen los significados dados en la reivindicacióon 1, caracterizado por el hecho de que, una metilcetona insaturada de foórmula VII 2 014 493 Ri-S(O) C ( C A) —-CH=CH—C—CH3 (VII) en donde, A, n y Ri tienen los significados dados en la reivindicacioán 1;se hace reaccionar en un disolvente orgáanico inerte absoluto, en presencia de metilato de un metal alcalino a la temperatura de reflujo del disolvente, con un diáester del áacido maloánico de foármula VIII O I (VIII) CH2 (COR)2 en donde R significa un radical alquilo de 1 - 6 atomos de carbono o bencilo, obtenáendose el ciclohex 1-en-2-ol-4-on-áester de foármula IX o H (IX) en donde, A, n y Ri tienen los significados dados en la reivindicacioán 1, R significa un radical de 1 - 6 áatomos de carbono o bencilo y Me + es un iáon de metal alcalino, este eáster se saponifica en presencia de hidroáxido soádico o potaásico y se lava con áacido, el derivado áacido de la 2,4 - ciclohexandiona de foármula X obtenido en donde, A, n y Ri tienen los significados dados en la reivindicaciáon 1, se descarboxila a continuacioán en un disolovente inerte y el derivado de ciclohexandiona de fáormula II deseado se aásla de la mezcla de reacciáon.
  7. 7
    Procedimiento para la obtenciáon de metilcetonas insaturadas de fáormula VII Ri-S(O) C ( C A) —-CH=CH—C—CH3 (VII) caracterizado por el hecho de que, un aldehido de foármula XI 2 014 493 R 1 -S(O) n C--CHO ( ) (A) (XI) en donde, A, n y Ri tienen los significados dados en la reivindicacioón 1, se condensa en medio acuoso baósico con acetona y la β - hidroxicetona de foórmula XVI OH O R 1 -S(O) n —C—CH-CH 2 —C — CH 3 / (A) \ (XVI) en donde, A, n y R1 tienen los significados dados en la reivindicacióon 1, se hierve a reflujo durante varias horas y a continuacioón se aisla la cetona insaturada de la mezcla de reaccióon.
Independent claims7