Process for producing electronic cards and cards obtained thereby

Description of equivalent WO 9625721 A1

0001PROCEDE DE FABRICATION DE CARTES ELECTRONIQUES ET CARTES OBTENUES PAR UN TEL PROCEDE

0002L'invention concerne un procédé de fabrication de cartes électroniques ainsi que des cartes obtenues par un tel procédé.

0003Le mot carte doit être considéré, dans la présente invention, dans un sens large, incluant notamment tout objet portable aux dimensions normalisées, et comportant, d'une part, un micromodule et, d'autre part, un corps servant de support portable. Toutefois, l'invention vise en particulier les cartes à puce et, parmi ces cartes, les cartes ayant un fonctionnement sans contact, dans lesquelles le micromodule est relié à une antenne pour une transmission électromagnétique des données. Dans la suite de l'exposé, on entendra par carte sans contact, une carte ayant un fonctionnement exclusivement sans contact, ou alors, une carte hybride ayant un fonctionnement sans contact et un fonctionnement classique, à contacts.

0004La fabrication de cartes électroniques en grande série peut être effectuée selon différents procédés. Certains procédés font intervenir une injection, à une température supérieure à 90°C et sous forte pression, par exemple de l'ordre de 700 kg/cm², d'une matière thermoplastique visqueuse polymérisée à l'état fondu dans une cavité fermée d'un moule. Après refroidissement au dessous de son point de fusion, cette matière forme une épaisseur du corps de carte.

0005Cependant, de tels procédés n'offrent pas la possibilité d'un réglage simple de la viscosité de la matière plastique injectée. Or, lors de la conception d'un procédé de fabrication de cartes par injection, il est nécessaire d'effectuer de nombreux essais en variant notamment la viscosité de la matière injectée, pour aboutir, en définitive, à un procédé optimal, acceptable industriellement, avec zéro défaut.

0006La présente invention a pour but de proposer un procédé de fabrication de cartes électroniques en grande série, qui pallie à moindre coût les inconvénients précités, et qui permette notamment un réglage simple de la viscosité de la matière plastique injectée ou dispensée.

0007Un autre but de 1 ' invention est de permettre l'obtention d'épaisseurs de cartes dont les caractéristiques, telles que l'adhésion, la rigidité ou la tenue en température sont réglables et contrôlables avec facilité.

0008Ces buts, ainsi que d'autres qui apparaîtront par la suite, sont atteints grâce à un procédé selon lequel, pour la fabrication de la carte, on répand un mélange comportant un monomère liquide de faible viscosité. L'ajout d'un tiers corps permettra alors de régler la viscosité du mélange comportant ledit monomère.

0009L'invention a donc pour objet un procédé de fabrication d'une carte électronique comportant un micromodule inséré dans un corps de carte, une couche dudit corps de carte étant une couche plastique polymérisée, caractérisé en ce que :

0010- on répand, sur un support de fabrication de la carte, un mélange comportant un monomère liquide de faible viscosité ; et on amorce une polymérisation dudit monomère grâce à un amorceur de polymérisation.

0011Par ailleurs, l'invention a pour objet une carte électronique comportant un micromodule inséré dans un corps de carte, une couche dudit corps de carte étant une couche plastique polymérisée, caractérisée en ce que ladite couche plastique polymérisée comporte un polymère, homopolymère ou hétéropolymère, d'un monomère de faible viscosité et un produit de décomposition d'un amorçage. La viscosité du monomère est comprise entre 100 et 1000 mPa.s environ et préférentiellement inférieure à 500 mPa.s environ.

0012La description qui va suivre, et qui ne comporte aucun caractère limitatif, permettra de mieux comprendre la manière dont l'invention peut être mise en pratique.

0013Elle doit être lue au regard des dessins annexés, dans lesquels :

0014- la figure 1A montre, en coupe transversale, une carte à contacts obtenue par un procédé selon

00151'invention ;

0016- la figure 1B montre, en coupe transversale, une carte sans contact obtenue par un procédé selon 1'invention ; - la figure 2 illustre le schéma réactionnel mis en oeuvre dans un procédé selon l'invention ; et

0017- la figure 3 illustre, schématiquement, un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention.

0018Dans l'exemple de la présente description, les cartes électroniques 1 correspondent à la norme ISO

00197810. Elles comportent un micromodule 2 et un corps de carte 3.

0020Le corps de carte 3 est un parallélépipède rectangle de faible épaisseur dont les dimensions hors tout sont de l'ordre de 85 mm de longueur, 54 mm de largeur, et de 0,76 mm d'épaisseur. Il comporte n couches superposées. Le nombre n peut être égal à un.

0021Toutefois, dans le cas général, il est supérieur à un.

0022Dans l'exemple des figures 1A et 1B, il est égal à trois, et le corps de carte 3 comprend alors une couche de dessus 4 , une couche de dessous 5, et une sous- couche 6.

0023Le micromodule 2 est inséré dans le corps de carte 3. Il est en contact avec une couche plastique polymérisée du corps de carte 3, par exemple la sous- couche 6. Il comporte une puce à circuit intégrés 7 et des bornes de connexion 8.

0024Dans le cas d'une carte à contacts (figure 1A) , les bornes de connexion 8 sont connectées à des plots de contact 9 métallisés affleurant à la surface du corps de carte 3 et formant des étallisations 10.

0025Dans le cas d'une carte sans contact (figure 1B) , les bornes de connexion 8 sont connectées à des plages de contact 11 d'une antenne 12 inclue dans le corps de carte 3. L'antenne 12 est formée, soit d'une bobine de fil métallique dont le diamètre est de l'ordre de 30 μm, soit d'un diélectrique métallisé ou contrecollé avec du métal d'une épaisseur de l'ordre de 80 μm, soit, dans le cas d'une antenne hyperfréquences, d'une feuille diélectrique dont l'épaisseur est voisine de 80 μm.

0026Selon l'invention, pour la fabrication d'une couche plastique polymérisée 6 du corps de carte 3, on répand, sur un support de fabrication de la carte 1, un mélange comportant au moins un monomère référencé 100 en figure 2. Ce monomère 100 est liquide et de faible viscosité. En pratique, la viscosité du ou des monomères 100 est comprise entre 100 et 1.000 mPa.s environ et préférentiellement inférieure à 500 mPa.s environ à une température Trép. de répandage du mélange.

0027D'autre part, on amorce ou initialise la polymérisation du ou des monomères 100 grâce à un amorceur 101. L'amorceur 101 peut être un catalyseur ionique ou radicalaire, ou alors, un rayonnement actinique.

0028Dans le cas où l'amorceur 101 est un catalyseur, il est présent dans le mélange, lors du répandage, et se décompose, au cours de l'amorçage de la polymérisation, en un ou plusieurs produits de décomposition 102 dudit amorçage.

0029Par contre, dans le cas où l'amorceur 101 est un rayonnement actinique tel que, par exemple, un rayonnement UV, ledit amorceur 101 n'est, bien entendu, pas présent dans le mélange mais il induit la décomposition d'un agent de celui-ci qui forme un radical ou un ion amorçant la polymérisation. A la suite de l'amorçage, on retrouve un ou plusieurs produits de décomposition 102 dudit amorçage.

0030Lorsque la polymérisation du monomère 100 se réalise uniquement en présence d'un amorceur 101, le temps de polymérisation est important, supérieur à 15 minutes environ. Aussi, on accélère la réaction de polymérisation en ajoutant, dans le mélange comportant l'amorceur 101 et le monomère 100, un accélérateur 103 qui ne peut, à lui seul, amorcer la réaction de polymérisation. Selon l'invention, on ajuste la quantité d'accélérateur 103 de manière à régler, en particulier, la vitesse de polymérisation du monomère 100. Plus l'accélérateur 103 est présent en grande quantité dans le mélange et actif, plus la polymérisation est rapide, et plus le procédé est rentable industriellement.

0031Cependant, un compromis doit être trouvé relativement à l'accélération de la polymérisation. En effet, une polymérisation trop rapide entraîne une montée en température trop forte due à 1 'exothermicité de la réaction de polymérisation. En pratique, en présence d'un accélérateur 103 en quantité suffisante, la température d'un mélange comportant uniquement l'amorceur 101 et le monomère 100 augmente rapidement jusqu'à des valeurs de l'ordre de 80 °C. Or, une telle température induit, en particulier, la formation de bulles dont l'élimination nécessaire est délicate. Elle peut, en outre, endommager le micromodule voire de la puce électronique de la carte. Elle favorise, enfin, le retrait.

0032Par ailleurs, en présence d'un accélérateur 103 seulement, la polymérisation du monomère 100 donne lieu à un produit cassant, les chaînes polymériques étant disposées, en général, à proximité les unes des autres. En outre, la polymérisation n'est pas complète et le monomère 100 non polymérisé, qui est généralement volatil, se répand lentement dans l'atmosphère et dégage une odeur nauséabonde.

0033De ce fait, selon l'invention, on ajoute au mélange répandu comportant le monomère 100, l'amorceur 101 et l'accélérateur 103, un composé intercalaire simple 104, un composé intercalaire élastomérique 105, et un polymère 106. D'autres composés peuvent cependant être introduits dans le mélange et notamment, une charge minérale permettant, par exemple, de régler la blancheur de la couche polymérisée obtenue. Dans un exemple, la charge minérale est une charge de carbonate de calcium.

0034Le composé intercalaire simple 104 est un monomère compatible avec le monomère 100 mais portant un radical chimique R destiné à éloigner des chaînes polymériques adjacentes jusqu'à une distance suffisante pour conférer, à la couche polymérisée, une élasticité et une flexibilité supérieure à celle que l'on aurait obtenue avec le monomère 100 seul.

0035Le composé intercalaire élastomérique 105 est un polymère difonctionnel qui a la propriété de s'intercaler dans et entre deux chaînes polymériques adjacentes en vue d'une réticulation de la couche polymérisée. Le segment élastomérique du composé 105 permet notamment de régler totalement la flexibilité de la couche polymérisée sans toutefois augmenter sa fragilité.

0036Les composés intercalaires 104 et 105 provoquent en outre un éloignement suffisant des chaînes polymériques adjacentes pour que la polymérisation des monomères 100 soit totale, l'odeur nauséabonde étant alors supprimée.

0037Le polymère 106 est compatible avec le monomère 100, c'est-à-dire mélangeable avec celui-ci. C'est le cas, notamment, lorsque ledit polymère 106 est un homopolymère du monomère 100. C'est le cas, en outre, lorsque ce polymère 106 est un polymère, homopolymère ou hétéropolymère, qui se dissout dans le monomère 100. Par ailleurs, le polymère 106 peut être issu de la polymérisation rapide d'un monomère différent du monomère 100. Grâce à de tels monomères, la viscosité, lors du répandage, peut être conservée à un niveau très bas.

0038Les réactions de polymérisation présentent un seuil au-dessus duquel elles sont dites accélérées. C'est l'effet de gel (ou effet Trommsdorff) qui est constaté sur les monomères acryliques et méthacryliques. En pratique, ce seuil varie entre 2 et 20 % de polymérisation du ou des monomères présents dans le mélange. Aussi, si l'on ajuste avantageusement un rapport polymère/ (polymère + monomère) du mélange répandu en fonction du ou des monomères 100, 104, 105 présents, de leur viscosité, de leur réactivité, le tout à taux d'amorceur 101 et d'accélérateur 103 déterminé, de manière à ce que ledit rapport soit compris entre 2/100 et 20/100 ou supérieur, la polymérisation est alors d'emblée accélérée.

0039Choisir un rapport polymère/ (monomère + polymère) supérieur au seuil de l'effet de gel présente des avantages. Cela permet, d'une part, de diminuer encore le temps global de polymérisation des monomères 100, 104, 105. Cela permet, d'autre part, de limiter la quantité de chaleur totale libérée par la réaction exothermique de polymérisation, une partie des composants du mélange étant déjà polymérisée. Cela permet, en outre, de limiter le retrait de la matière polymérisée sur le support de fabrication de la carte et autour du micromodule et, enfin, d'apporter, le cas échéant, si le polymère n'est pas un homopolymère du monomère et si ledit polymère est plus flexible que ledit homopolymère du monomère, une flexibilité plus grande et un effet plastifiant à la couche polymérisée obtenue.

0040Cependant, choisir un rapport polymère/ (monomère + polymère) supérieur au seuil de l'effet de gel présente un inconvénient majeur : cela augmente la viscosité du mélange. La répartition de la matière répandue sur le support de fabrication de la carte s'effectue alors plus difficilement, ce qui nécessite en particulier un répandage du mélange sous une pression plus forte. On remarquera que cette répartition est un problème critique en matière de fabrication de cartes à puce où les cavités des moules ont une profondeur très faible qui ne facilite pas l'écoulement des fluides. Un compromis doit donc être trouvé relativement à la viscosité du mélange répandu.

0041Un tel compromis est très différent selon, notamment, le type de carte que l'on fabrique ou même, selon le procédé employé pour la fabrication de cartes d'un type particulier.

0042Par exemple, dans le cas d'une fabrication de cartes sans contact par injection, la pression d'injection est avantageusement faible eu égard à la fragilité de l'antenne. Aussi, la viscosité de la matière répandue est choisie avec attention, de manière à ce qu'elle soit suffisamment faible pour ne pas endommager l'antenne et suffisamment forte pour induire, le cas échéant, un effet de gel. De même, dans le cas d'une fabrication de cartes de type sans contact par simple dispense conforme, par exemple, au procédé décrit dans la demande de brevet français déposée le 13 septembre 1994 sous le numéro 94 10920, qui propose une répartition de la matière dispensée le long de l'antenne par guidage, le rapport polymère/ (monomère + polymère) est choisi de manière à ce qu'il soit proche du seuil d'accélération de la polymérisation par effet de gel, la viscosité choisie étant ainsi la plus faible possible. Par contre, dans le cas d'une fabrication de cartes à contacts par injection, la pression d'injection peut être plus importante puisqu'il n'y a pas d'antenne et la viscosité du mélange répandu est avantageusement supérieure aux viscosités précitées. Dans un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention représenté en figure 3, le monomère 100, l'amorceur 101, l'accélérateur 103, le composé intercalaire simple 104, le composé intercalaire élastomérique 105 et le polymère 106 sont conservés dans deux réservoirs de stockage 13 et 14 dans des conditions de conservation telles que ledit monomère

0043100 est sensiblement stable dans le temps, c'est-à-dire telles que la polymérisation dudit monomère 100 n'ait pas lieu de manière significative.

0044Bien entendu, le nombre de réservoirs n'est pas limité à deux. Par exemple, on peut avoir six réservoirs différents, chaque réservoir comprenant un composé 100, 101, 103, 104, 105 ou 106. Chaque réservoir 13 ou 14 peut contenir une solution comportant un ou plusieurs des composés suivants : monomère 100, amorceur 101, accélérateur 103, composé intercalaire simple 104, composé intercalaire élastomérique 105, et polymère 106. Toutefois, un réservoir 13, 14 ne peut contenir en même temps le monomère 100, l'accélérateur 103, et l'amorceur 101. D'autre part, l'amorceur 101 est préférentiellement introduit dans la solution monomérique la moins réactive. Enfin, les réservoirs comportent avantageusement, à la fois le monomère 100 et le polymère 106 afin que la viscosité des deux solutions soient proches.

0045Aussi, dans l'exemple de la figure 3, le réservoir 13 comporte une solution SI comportant les composés 100, 101, 104, 105 et 106, tandis que le réservoir 14 comporte une solution S2 comportant les composés 100, 103, 104, 105 et 106.

0046Les réservoirs 13 et 14 sont reliés à une tête de mélange 15 par des conduits respectivement référencés 16 et 17. Le débit du mélange Ml dans le conduit 16 est régulé par une vanne 18, tandis que le débit du mélange M2 dans le conduit 17 est régulé par une vanne 19. Le mélange des solutions SI et S2, et donc, de l'amorceur

0047101 et de l'accélérateur 103, s'effectue dans la tête de mélange 15 selon un rapport S1/S2 contrôlé par les vannes 18 et 19. Ce mélange a une température Tmél.. Dans un exemple, Tmél. vaut 25°C.

0048Compte tenu du fait que le mélange final comportant à la fois l'amorceur 101 et l'accélérateur 103 réagit rapidement et que la couche polymérisée obtenue peut être thermodurcissable (réticulée) et non soluble, on utilise avantageusement une tête de mélange 15 haute pression, autonettoyante. Cependant, dans le cas où la couche polymérisée obtenue est thermoplastique (non réticulée) et soluble, il est possible d'utiliser une tête de mélange basse pression.

0049Dans le mode de réalisation présenté en figure 3, le répandage est une simple dispense du mélange issu de la tête de mélange 15 et amené par un conduit 20 sur un support de fabrication 21 des cartes 1. Ce support 21 est alors formé d'une cavité ouverte 22 d'un demi-moule 23, dit couronne, disposé sur un feuil 24 destiné à former une couche de dessous du corps de carte 3. Le répandage est effectué sous une pression réduite, de l'ordre de la pression atmosphérique.

0050Cependant, dans d'autres modes de réalisation, le support de fabrication 21 est formé d'un cadre alvéolé tel que celui qui est décrit dans la demande de brevet français déposée le 24 février 1994 sous le numéro 94 02130 et dans d'autres modes de réalisation encore, le répandage est une injection sous pression dans une cavité fermée d'un moule au format de la carte ou de la couche que l'on veut obtenir. Bien entendu, le micromodule 2 et, le cas échéant, l'antenne 12 peuvent être présents lors du répandage sur le support de fabrication 21. Ils peuvent toutefois être insérés dans le mélange répandu, alors que la polymérisation dudit mélange n'est pas suffisante pour amener sa viscosité à des valeurs trop importantes, supérieures à 10.000 mPa.s environ.

0051Une lamination du mélange répandu peut être réalisée, par exemple, entre deux rouleaux en vue de l'obtention rapide d'épaisseurs prédéterminées du corps de carte. D'ailleurs, une telle lamination ne se conçoit qu'avec des viscosités et des vitesses de polymérisation particulièrement adaptées et compatibles, notamment, avec un étalement sans écoulement, postérieur à ladite lamination, sur un feuil inférieur, et avec le recouvrement d'un ensemble feuil inférieur - mélange laminé par un second feuil destiné à former une couche de dessus du corps de carte. D'autre part, une lamination peut être réalisée après une étape de répandage dans une cavité ouverte d'un moule couronne, et après l'application d'un feuil supérieur destiné à former une couche de dessus du corps de carte, suite au démoulage et à la découpe des feuils de dessous et de dessus. On remarquera que, dans ce cas, les feuils appliqués adhèrent naturellement aux mélanges répandus, la polymérisation desdites matières n'étant pas, au stade de l'application desdits feuils, totalement terminée. Par ailleurs, un amorçage par rayonnement peut être effectué une fois que le mélange a été répandu, par exemple, par l'ouverture d'une cavité ouverte du support de fabrication 21 d'une carte. On remarquera que si le mélange du monomère 100, de l'amorceur 101, de l'accélérateur 103, des composés 104, 105 et du polymère 106, se produit directement sur le support de fabrication de la carte 1, les étapes de mélange, de répandage et d'activation précitées du procédé de l'invention sont alors confondues. Selon l'invention, les jeux de vannes 18, 19 permettent, en variant leurs ouvertures, de choisir facilement un compromis entre toutes les contraintes citées afin d'obtenir un produit satisfaisant. De ce point de vue, la solution de l'invention est bien meilleure que les solutions anciennes énumérées. En effet, avec celles-ci, à chaque nouvelle forme ou à chaque nouvelle contrainte, aspect de surface à modifier par exemple, il fallait refaire de nombreux essais fastidieux, construire de nombreux moules avant de sélectionner un procédé et un moule adéquats. Grâce aux possibilités de réglage du procédé selon l'invention, de bons compromis sont obtenus rapidement par des étapes simples d'ajustement du rapport. De tels compromis ont permis la mise au point de procédés de fabrication de cartes dans lesquels des matières thermodurcissables polymérisent à des températures inférieures à 70°C environ et de l'ordre de 50°C environ, alors que la viscosité des matières répandues est inférieure à 10.000 mPa.s voire 5.000 mPa.s.

0052Pour la mise en pratique de l'invention, on utilise avantageusement un mélange à base d'un monomère acrylique ou méthacrylique. En particulier, les monomères suivants sont utilisables : - Méthacrylate de méthyl (MMA) ,

0053- Méthacrylate d'ethyl triglycol (ETMA) ,

0054- Méthacrylate de 2 Hydroxyéthyl (HEMA) ,

0055- Ester d'acide méthacrylique (C13-MA) ,

0056- Isobornyl méthacrylate (IBOMA) , - Isobornyl acrylate (IBA) ,

0057- Dicyclopentenyloxyethyl méthacrylate (DPOMA) ,

0058- Méthacrylate de tetrahydrofurfuryle (THFMA) ,

0059- Méthacrylate de n-butyl (BMA) ,

0060- Méthacrylate de benzyl (BNMA) , - 2, diméthylaminoéthyl- éthacrylate (DMAEMA) ,

0061- 1, 4-diméthacrylate de butanediol (BDDMA) ,

0062- Diméthacrylate de diéthylèneglycol (TEGDMA) ,

0063- Diméthacrylate de diuréthane (TMDI) , - 1, 12 diméthacrylate de dodécandiol (DDDMA) et

0064- Triméthyiolpropantriméthacrylate (TMPTMA) . Considérons maintenant l'exemple du méthacrylate de méthyle (MMA) . Le polyméthacrylate de méthyle (PMMA) , obtenu par polymérisation du MMA, est particulièrement adapté à l'enrobage d'inserts.

0065Toutefois, la polymérisation du MMA est connue pour être très exothermique et pour présenter un retrait important nécessitant, dans le domaine de la fabrication des cartes, la sélection de bons compromis par des réglages précis selon le type de carte et le procédé choisis.

0066En présence d'un amorceur radicalaire simple, tel qu'un peroxyde, ou un rayonnement ultra-violet, le MMA polymérise et l'on obtient alors du PMMA. Cependant, cette polymérisation est lente. Par exemple, elle est de l'ordre de 45 min. en présence de peroxyde de benzoyle.

0067Aussi, on accélère la polymérisation du MMA par une aminé tertiaire telle que, par exemple, la N,N-bis (2-hydroxyéthyle) -p-toluidine) . Grâce à cette aminé, le temps de polymérisation est considérablement diminué. Il est de l'ordre de 15 minutes. Néanmoins, le produit obtenu se révèle cassant, l'on retrouve un nombre important de bulles, et une odeur nauséabonde se répand.

0068Aussi, en utilisant le triéthylène glycol monométhyle méthacrylate (TEGMA) ou l'HEMA comme composé intercalaire simple et le polybutadiène diméthacrylique (PBDM) comme composé intercalaire élastomérique, on règle la flexibilité de la couche polymérique ou la carte obtenue et on évite le dégagement des mauvaises odeurs.

0069De plus, en ajoutant, dans le mélange, du PMMA, un polymère compatible avec le MMA, ou un monomère dont la polymérisation est extrêmement rapide, tel que par exemple, un cyanoacrylique, on atteint immédiatement ou rapidement, lors du mélange, un rapport polymère(monomère + polymère) de l'ordre 20 % et le temps de polymérisation est alors diminué par effet de gel. En pratique, ce temps global de polymérisation que l'on atteint est de l'ordre de 6 min..

0070Par ailleurs, on introduit avantageusement, dans le mélange, une charge de dioxyde de titane (Ti0₂) en vue de la blanchir la couche polymérisée obtenue.

0071Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif nullement limitatif de l'invention.

0072Dans un premier exemple relatif, en particulier, à la fabrication de cartes sans contact par simple dispense dans une cavité ouverte, les solutions SI et S2, stockées à la température ambiante dans les réservoirs 13 et 14, ont la composition suivante, les pourcentages étant donnés en poids :

0073Si : MMA (100) 53,3 % aminé (103) 4,6 %

0074PMMA (106) 33,3 %

0075Ti0₂ 8,6 %

0076S2 : MMA (100) 41,5 % peroxyde (101) 7,7 %

0077PBDM (105) 41,5 %

0078TiO, 9,2 % Si l'on effectue le mélange, à Tmél. égale à la température ambiante, de 10,5 g de SI avec 6,5 g de S2, on obtient un mélange M dont la composition est la suivante, les pourcentages étant donnés en poids : M :

0079MMA (100) 48,8 % peroxyde (102) 2,9 %

0080Aminé (103) 2,9 %

0081PBDM (105) 15,9 % PMMA (106) 20,6 %

0082Ti0₂ 8,8 %

0083La polymérisation de ce mélange s'effectue en moins de 6 min. à une température inférieure à 50 °C.

0084A cette température, ainsi qu'aux températures plus élevées, le MMA est liquide et sa viscosité est inférieure à 100 mPa.s environ. La viscosité de ce monomère est donc bien inférieure aux viscosités des matières thermoplastiques utilisées dans les procédés de fabrication de cartes des techniques antérieures qui excèdent les 10.000 mPa.s.

0085Bien entendu, les quantités de MMA, PMMA, d'aminé et de peroxyde sont ajustées dans les solutions SI et S2 et dans le mélange M, grâce au vannes 18 et 19. De ce fait, on dispose, grâce aux constituants précités combinés ensemble en proportions réglables, de moyens simples d'obtenir une mise au point rapide d'un moule et l'obtention d'un procédé optimal, acceptable industriellement. Si Tmél. et Trép. sont de l'ordre de la température ambiante, la température maximale obtenue lors de la polymérisation augmente, dans de telles conditions, jusqu'à 45°C environ alors que la viscosité du mélange est, à Trép., de l'ordre de 1000 Pa.s.. Dans un second exemple, on provoque l'effet de gel en déclenchant la polymérisation très rapide de monomères cyanoacrylate (CNA) par voie anionique, grâce à l'intervention d'un catalyseur basique : une aminé. Au moment du mélange, le rapport PMMA/ (CNA + MMA + PMMA) n'est pas suffisant pour déclencher l'effet de gel. Cependant, l'aminé déclenche une polymérisation rapide, voire instantanée, du CNA en polycyanoacrylate (PCNA) . Aussi, le rapport (PMMA + PCNA) / (MMA + PMMA + PCNA) devient suffisant pour générer un effet de gel dans le mélange et accélérer la polymérisation du MMA activée par l'ensemble peroxyde/amine. Les solutions SI et S2 , stockées à la température ambiante dans les réservoirs 13 et 14, ont la composition suivante, les pourcentages étant donnés en poids :

008651 :

0087- MMA (100) 48,4 %

0088- peroxyde (101) 3,2 %

0089- CNA (106) 16,1 % - PMMA (106) 32,3 %

009052 :

0091- MMA (100) 57,7 %

0092- aminé (103) 3,8 %

0093- PMMA (106) 38,5 % Si l'on effectue, à Tmél. égale à la température ambiante, le mélange de 10,3 g de SI avec 8,7 g de S2, on obtient alors un mélange M dont la composition est la suivante, les pourcentages étant donnés en poids :

0094M : - MMA (100) 52,7 %

0095- peroxyde (102) 1,75 %

0096- aminé (103) 1,75 %

0097- PCNA (106) 8,7 %

0098- PMMA (106) 35,1 % La polymérisation de ce mélange s'effectue alors en moins de 5 min. à une température de l'ordre de

009955°C, l'augmentation de 10°C par rapport à la température précitée de 45°C étant due, notamment, à la polymérisation du CNA.

0100Dans un troisième exemple, on a introduit dans le mélange, du HEMA.

0101Les solutions SI et S2, stockés à la température ambiante dans les réservoirs 13 et 14 ont alors la composition suivante, les pourcentages étant donnés un poids.

010251 :

0103MMA (100) 15,8 % peroxyde (101) 3,5 % HEMA (104) 60,7 %

0104PBDM (105) 20 %

010552 :

0106MMA (100) 20 % aminé (103) 1,9% HEMA (104) 61,9 %

0107PBDM (105) 16,1 %

0108Si l'on effectue, à Tmél égale à la température ambiante, le mélange de 10 g de SI avec 10 g de S2, on obtient alors un mélange M dont la composition est la suivante, les pourcentages étant donnés en poids.

M :

0110- MMA (100) 20 %

0111- peroxyde (102) 1,75 %

0112- aminé (103) 0,95 % - HEMA (104) 61,3 %

0113- PBDM (105) 16,0 %

0114HEMA constitue, en définitive, un composé intercalaire élastomérique. Aussi, la polymérisation du MMA sera totale et aucune mauvaise odeur ne se dégagera.

0115Dans un quatrième exemple, on a supprimé le MMA. Les solutions SI et S2, stockées à la température ambiante ont alors la composition suivante, les pourcentages étant donnés en poids.

SI :

0117HEMA (100) 76 % peroxyde (101) 4 % PBDM (105) 20 %

S2

0119HEMA (100) 77,4 % aminé (103) 2,4 % PBDM (105) 20,2 %

0120Si l'on effectue, à Tmél égale à la température ambiante, le mélange de 10 g de SI avec 10 g de S2, on obtient alors un mélange M dont la composition est la suivante, les pourcentages étant donnés un poids.

M :

0122- HEMA (100) 76,7 %

0123- peroxyde (101) 2 %

0124- aminé (103) 1,20 %

0125- PBDM (105) 20,1 %

0126Cependant, l'adhérence du mélange précité est faible.

0127Les compromis sélectionnés grâces aux réglages simples de facteurs tels que la viscosité et de la vitesse ou du temps global de polymérisation permettent de sélectionner rapidement le procédé adéquat pour la fabrication des cartes ainsi que du moule utilisé.

0128Les cartes obtenues par le procédé selon l'invention avec utilisation du système acrylique ou méthacrylique sont, qu'elles soient à contacts ou sans, flexibles, dures, résistantes au chocs, et présentent un bon état de surface. Le choix des monomères ou des polymères modifiants, tels que, par exemple, l'acrylate ou le méthacrylate de butyle, permettent le réglage des qualités précitées des cartes. Bien entendu, différents systèmes réactifs monomères/polymères, thermodurcissables, permettant une synthèse rapide de composés polymérisés via une réaction d'allongement de chaîne activée, peuvent être appliqués selon le procédé de l'invention et, notamment, des systèmes acryliques ou méthacryliques autres que le système MMA/PMMA, des systèmes à époxydes β qui poly érisent, par exemple, par voie cationique, et des systèmes à polyuréthannes qui polymérisent, par exemple, par chauffage à des températures au delà d'une température limite de réaction.

0129Les monomères 100 sont choisis pour leur caractéristiques et leur impact sur la couche polymérisée 6. Le MMA est choisi pour l'adhésion et la rigidité, le THFMA est choisi pour l'adhésion, 1 'IBOMA est choisi pour la tenue en température et le TMPTMA, pour la rigidité. Avec un mélange de monomères 100, on trouve ainsi un compromis pour l'adhésion, la rigidité et la tenue en température de la couche 6.