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EP0803514B1

Process for the preparation of polyalk-1-enes in the presence of a supported metallocene catalyst system and an antistaticum

Abstract

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EP0803514B1, drawing sheet 1
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Expired 17 April 2017, 9.4 years ago.

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6 claims: 5 independent, 1 dependent

  1. 1
    Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von C 2 - bis C 12 -Alk-1-enen,wobei als Alk-1-ene 50 bis 100 mol-% Propen, 0 bis 50 mol-% Ethylen und 0 bis 20 mol-% C 4 - bis C 12 -Alk-1-enen eingesetzt werden, bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 150°C und Drücken von 1 bis 80 bar in Gegenwart eines Katalysatorsystems, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatorsystem ein solches verwendet, das A) einen anorganischen oder organischen Träger, B) einen Metallocenkomplex der allgemeinen Formel IVc, in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:M   Titan, Zirkonium, Hafnium, Vanadium, Niob oder Tantal X   Fluor, Chlor, Brom, Iod, Wasserstoff, C 1 - bis C 10 -Alkyl, C 6 - bis C 15 -Aryl, Alkylaryl mit 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest und 6 bis 20 C-Atomen im Arylrest, -OR 10 oder -NR 10 R 11 , wobei R 10 und R 11    C 1 - bis C 10 -Alkyl, C 6 - bis C 15 -Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Fluoralkyl oder Fluoraryl mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest und 6 bis 20 C-Atomen im Arylrest bedeuten, R 5 bis R 7 , R 9 , R 13 bis R 15 und R 17    Wasserstoff, C 1 - bis C 10 -Alkyl, 5- bis 7-gliedriges Cycloalkyl, das seinerseits ein C 1 - bis C 10 -Alkyl als Substituent tragen kann, C 6 - bis C 15 -Aryl oder Arylalkyl, wobei gegebenenfalls auch zwei benachbarte Reste gemeinsam für 4 bis 15 C-Atome aufweisende gesättigte oder ungesättigte cyclische Gruppen stehen können, oder Si(R 12 ) 3 mit R 12    C 1 - bis C 10 -Alkyl, C 3 - bis C 10 -cycloalkyl oder C 6 - bis C 15 -Aryl bedeuten, R 19     = BR 20 , = AlR 20 , -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, = SO, = SO 2 , = NR 20 , = CO, = PR 20 oder = P(O)R 20 ist, wobei R 20 , R 21 und R 22    gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C 1 -C 10 -Alkylgruppe, eine C 1 -C 10 -Fluoralkylgruppe, eine C 6 -C 10 -Fluorarylgruppe, eine C 6 -C 10 -Arylgruppe, eine C 1 -C 10 -Alkoxygruppe, eine C 2 -C 10 -Alkenylgruppe, eine C 7 -C 40 -Arylalkylgruppe, eine C 8 -C 40 -Arylalkenylgruppe oder eine C 7 -C 40 -Alkylarylgruppe bedeuten oder wobei zwei benachbarte Reste jeweils mit den sie verbindenden Atomen einen Ring bilden, und M 2    Silicium, Germanium oder Zinn ist, C) eine metalloceniumionenbildende Verbindung und D) gegebenenfalls eine Metallverbindung der allgemeinen Formel I         M 1 (R 1 ) r (R 2 ) s (R 3 ) t      I in der M 1    ein Alkali-, ein Erdalkalimetall oder ein Metall der III. Hauptgruppe des Periodensystems bedeutet, R 1    Wasserstoff, C 1 - bis C 10 -Alkyl, C 6 - bis C 15 -Aryl, Alkylaryl oder Arylalkyl mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest und 6 bis 20 C-Atomen im Arylrest, R 2 und R 3    Wasserstoff, Halogen, C 1 - bis C 10 -Alkyl, C 6 - bis C 15 -Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest und 6 bis 20 C-Atomen im Arylrest, r   eine ganze Zahl von 1 bis 3 und s und t   ganze Zahlen von 0 bis 2 bedeuten, wobei die Summe r+s+t der Wertigkeit von M 1 entspricht, enthält, und daß man bei der Polymerisation ein Antistatikum zugibt.
  2. 2
    Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alk-1-ene 50 bis 100 mol-% Propen, 0 bis 30 mol-% Ethylen und 0 bis 20 mol-% C 4 - bis C 12 -Alk-1-ene eingesetzt werden.
  3. 3
    Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in flüssigen Monomeren oder in der Gasphase erfolgt.
  4. 4
    Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in der gerührten Gasphase erfolgt.
  5. 5
    Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst, in Anwesenheit des Antistatikums, eine Vorpolymerisation in Suspension oder flüssigem Monomeren erfolgt.
  6. 6
    Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als metalloceniumionenbildende Verbindung C) offenkettige oder cyclische Alumoxanverbindungen der allgemeinen Formel II oder III wobei R 4    eine C 1 - bis C 4 -Alkylgruppe bedeutet und m für eine ganze Zahl von 5 bis 30 steht, eingesetzt werden.
Independent claims6