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EP0778298B1

Binder combination with a high solid content

Abstract

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EP0778298B1, drawing sheet 1
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Expired 25 November 2016, 9.8 years ago.

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8 claims: 8 independent, 0 dependent

  1. 1
    A binder combination consisting of:A) 95 to 40 parts by weight of OH-functional graft-copolymer resins, prepared by copolymerisation of a) 0.1 to 10 parts by weight of at least one optionally functional polybutadiene with a molecular weight M¯n from 500 to 10,000 and with at least 20 % 1,2-vinyl structure,b) 5 to 30 parts by weight of at least one aliphatic α-olefin with 8 to 16 carbon atoms,c) 10 to 70 parts by weight of at least one unsaturated aromatic monomer such as styrene, α-methylstyrene or vinyltoluene,d) 5 to 60 parts by weight of at least one hydroxyalkyl ester of acrylic or methacrylic acid with 2 to 4 carbon atoms in the hydroxyalkyl radical and primary bonded hydroxyl group,e) 0 to 50 parts by weight of at least one (cyclo)aliphatic ester of acrylic and/or methacrylic acid with 1 to 12 carbon atoms in the (cyclo)alkyl radical,f) 0.1 to 10 parts by weight of at least one α, β-mono-olefinically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acid with 3 to 7 carbon atoms and at least one semi-ester of maleic acid or fumaric acid with 1 to 14 carbon atoms in the alcohol radical,g) 0 to 30 parts by weight of other copolymerisable olefinically unsaturated compounds andB) 5 to 60 parts by weight of a multifunctional cross-linking resin, e.g. aminoplastic resins such as alkoxylated melamine resins, melamine-formaldehyde condensation products, urea resins, guanidine resins, phenoplastic resins and resol resins, the sum of the parts by weight of components A) and B) and the sum of the parts by weight of components a) to g) each amounting to 100. Bindemittelkombination, bestehend aus A) 95 bis 40 Gew.-Teilen OH-funktioneller Pfropfcopolymerisatharze, hergestellt durch Copolymerisation von a) 0,1 bis 10 Gew.-Teilen mindestens eines gegebenenfalls funktionellen Polybutadiens mit einem Molekulargewicht M¯n von 500 bis 10.000 und mit mindestens 20 % 1,2-Vinylstrukturb) 5 bis 30 Gew.-Teilen mindestens eines aliphatischen α-Olefins mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen,c) 10 bis 70 Gew.-Teilen mindestens eines ungesättigten, aromatischen Monomeren wie Styrol, α-Methylstyrol oder Vinyltoluold) 5 bis 60 Gew.-Teilen mindestens eines Hydroxyalkylesters der Acryl- bzw. Methacrylsäure mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Hydroxyalkylrest und primär gebundener Hydroxylgruppe,e) 0 bis 50 Gew.-Teilen mindestens eines (cyclo)aliphatischen Esters der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im (Cyclo)alkylrest,f) 0,1 bis 10 Gew.-Teilen mindestens einer α,ß-monoolefinisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen und/oder mindestens eines Maleinsäure- bzw. Fumarsäurehalbesters mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest,g) 0 bis 30 Gew.-Teilen weiteren copolymerisierbaren, olefinisch ungesättigten Verbindungen undB) 5 bis 60 Gew.-Teilen eines mehrfach funktionellen Vernetzerharzes, wie Aminoplastharze wie alkoxylierte Melaminharze, Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, Harnstoffharze, Guanidinharze, Phenolplastharze, und Resolharze wobei jeweils die Summe der Gew.-Teile der Komponenten A) und B) sowie die Summe der Gew.-Teile der Komponenten a) bis g) 100 beträgt. Liant combiné consistant en A) 95 à 40 parties en poids de résines copolymères greffées à fonctions OH, préparées par copolymérisation de a) 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un polybutadiène éventuellement fonctionnel à un poids moléculaire M¯n de 500 à 10 000 et à au moins 20 % de structure 1,2-vinylique,b) 5 à 30 parties en poids d'au moins une α-oléfine en C8-C16,c) 10 à 70 parties en poids d'au moins un monomère aromatique insaturé tel que le styrène, l'α-méthylstyrène ou le vinyltoluène,d) 5 à 70 parties en poids d'au moins un esterhydroxyalkylique de l'acide acrylique ou méthacrylique contenant 2 à 4 atomes de carbone dans le groupe hydroxyalkyle et à groupe hydroxy primaire,e) 0 à 50 parties en poids d'au moins un ester (cyclo)aliphatique de l'acide acrylique et/ou méthacrylique contenant 1 à 12 atomes de carbone dans le groupe (cyclo)alkyle,f) 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un acide mono- ou di-carboxylique à insaturation α,β-monooléfinique en C3-C7 et/ou au moins un hémi-ester maléique ou fumarique contenant 1 à 14 atomes de carbone dans le radical alcoolique,g) 0 à 30 parties en poids d'autres composés à insaturation oléfinique copolymérisables etB) 5 à 60 parties en poids d'une résine réticulante polyfonctionnelle, par exemple une résine aminoplaste telle qu'une résine de mélamine alcoxylée, un produit de condensation mélamine-formaldéhyde, une résine d'urée, une résine de guanidine, une résine phénoplaste et une résine de résole, la somme des parties en poids des composants A) et B) et la somme des parties en poids des composants a) à g) étant égales à 100.
  2. 2
    Bindemittelkombination nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das mehrfachfunktionelle Vernetzerharz B), gegebenenfalls blockierte, polyfunktionelle Isocyanate wie oligomere Isocyanate mit Biuret-, Allophanat-, Uretdio-, Urethan und/oder Isocyanatstruktur enthält. Binder combination according to Claim 1, characterised in that the multifunctional cross-linking resin B) contains optionally blocked, polyfunctional isocyanates such as oligomeric isocyanates with biuret, allophanate, uretdione, urethane and/or isocyanate structure. Liant combiné selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résine réticulante polyfonctionnelle B) contient des isocyanates polyfonctionnels éventuellement bloqués tels que des isocyanates oligomères à structure de biuret, d'allophanate, d'uret-dione, d'uréthane et/ou d'isocyanate.
  3. 3
    Bindemittelkombinationen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Pfropfcopolymerisate A) bestehen aus:a) 0,3 bis 7,5 Gew.-Teilen eines oder mehrerer, gegebenenfalls funktioneller Polybutadiene mit einem Molekulargewicht M¯n von 500 bis 5000 und mindestens 30 % 1,2-Vinylstruktur,b) 5 bis 25 Gew.-Teilen mindestens eines α-Olefins mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen,c) 15 bis 65 Gew.-Teilen Styrol,d) 7,5 bis 55 Gew.-Teilen Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Butandiol-1,4-monoacrylat oder deren Mischungen,e) 0 bis 45 Gew.-Teilen mindestens eines (cyclo)aliphatischen Esters der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im (Cyclo)alkylrest,f) 0,3 bis 8 Gew.-Teilen Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureoder Fumarsäurehalbester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente oder deren Mischungen undg) 1 bis 25 Gew.-Teilen Acrylnitril, Methacrylnitril, Hydroxypropyl(meth)acrylat (bis 10 Gew-%), Vinylester aliphatischer, gegebenenfalls verzweigter Monocarbonsäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Säurerest, Di(cyclo)alkylester der Malein- und/oder Fumarsäure mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest oder deren Mischungen. Binder combinations according to Claims 1 and 2, characterised in that the graft copolymers A) consist of: a) 0.3 to 7.5 parts by weight of one or more optionally functional polybutadienes with a molecular weight M¯n from 500 to 5,000 and at least 30 % 1,2-vinyl structure,b) 5 to 25 parts by weight of at least one α-olefin with 8 to 12 carbon atoms,c) 15 to 65 parts by weight of styrene,d) 7.5 to 55 parts by weight of hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, 1,4-butanediol monoacrylate or mixtures thereof,e) 0 to 45 parts by weight of at least one (cyclo)aliphatic ester of acrylic and/or methacrylic acid with 1 to 10 carbon atoms in the (cyclo)alkyl radical,f) 0.3 to 8 parts by weight of acrylic acid, methacrylic acid, semi-ester of maleic acid or fumaric acid with 1 to 8 carbon atoms in the alcohol component or mixtures thereof andg) 1 to 25 parts by weight of acrylonitrile, methacrylonitrile, hydroxypropyl (meth)acrylate (up to 10 % by weight), vinyl esters of aliphatic, optionally branched monocarboxylic acids with 1 to 10 carbon atoms in the acid radical, di(cyclo)alkyl esters of maleic and/or fumaric acid with 1 to 8 carbon atoms in the alcohol radical or mixtures thereof. Liant combiné selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les copolymères greffés A) consistent en : a) 0,3 à 7,5 parties en poids d'un ou plusieurs polybutadiènes éventuellement fonctionnels à un poids moléculaire M¯n de 500 à 5 000 et au moins 30 % de structure 1,2-vinylique,b) 5 à 25 parties en poids d'au moins une α-oléfine en C8-C12,c) 15 à 65 parties en poids de styrène,d) 7,5 à 55 parties en poids d'acrylate d'hydroxyéthyle, de méthacrylate d'hydroxyéthyle, de monoacrylate du 1,4-butanediol ou leurs mélanges,e) 0 à 45 parties en poids d'au moins un ester (cyclo)aliphatique de l'acide acrylique et/ou méthacrylique contenant 1 à 10 atomes de carbone dans le groupe (cyclo)alkyle,f) 0,3 à 8 parties en poids d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'hémi-esters maléiques ou fumariques contenant 1 à 8 atomes de carbone dans le composant alcoolique, ou leurs mélanges etg) 1 à 25 parties en poids d'acrylonitrile, de méthacrylonitrile, de (méth)-acrylate d'hydroxypropyle (jusqu'à 10 % en poids), d'esters vinyliques, d'acides monocarboxyliques aliphatiques éventuellement ramifiés contenant 1 à 10 atomes de carbone dans le radical acide, d'esters di(cyclo)alkyliques de l'acide maléique et/ou fumarique contenant 1 à 8 atomes de carbone dans le radical alcoolique, ou leurs mélanges.
  4. 4
    Bindemittelkombinationen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Pfropfcopolymerisate A) bestehen aus:a) 0,5 bis 5 Gew.-Teilen eines oder mehrerer, gegebenenfalls funktioneller, Polybutadiene mit einem Molekulargewicht von 500 bis 3.000 und mindestens 40 % 1,2-Vinylstruktur,b) 5 bis 20 Gew.-Teilen 1-Octen, 1-Decen oder deren Mischungen,c) 20 bis 65 Gew.-Teilen Styrol,d) 10 bis 50 Gew.-Teilen Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat oder deren Mischungen,e) 0 bis 35 Gew.-Teilen Ethylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isobornylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Isobornylmethacrylat oder deren Mischungen,f) 0,5 bis 5 Gew.-Teilen Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Mischungen undg) 3 bis 20 Gew.-Teilen Vinylester aliphatischer, gegebenenfalls verzweigter Monocarbonsäuren mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen im Säurerest, Di(cyclo)alkylester der Malein- oder Fumarsäure mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest oder deren Mischungen. Binder combinations according to Claims 1 and 2, characterised in that the graft copolymers A) consist of: a) 0.5 to 5 parts by weight of one or more optionally functional polybutadienes with a molecular weight from 500 to 3,000 and at least 40 % 1,2-vinyl structure,b) 5 to 20 parts by weight of 1-octene, 1-decene or mixtures thereof,c) 20 to 65 parts by weight of styrene,d) 10 to 50 parts by weight of hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate or mixtures thereof,e) 0 to 35 parts by weight of ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate or mixtures thereof,f) 0.5 to 5 parts by weight of acrylic acid, methacrylic acid or mixtures thereof andg) 3 to 20 parts by weight of vinyl esters of aliphatic, optionally branched monocarboxylic acids with 3 to 9 carbon atoms in the acid radical, di(cyclo)alkyl esters of maleic or fumaric acid with 1 to 8 carbon atoms in the alcohol radical or mixtures thereof. Liant combiné selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les copolymères greffés A) consistent en : a) 0,5 à 5 parties en poids d'un ou plusieurs polybutadiènes éventuellement fonctionnels à un poids moléculaire de 500 à 3 000 et à au moins 40 % de structure 1,2-vinylique,b) 5 à 20 parties en poids de 1-octène, de 1-décène ou leurs mélanges,c) 20 à 65 parties en poids de styrène,d) 10 à 50 parties en poids d'acrylate d'hydroxyéthyle, de méthacrylate d'hydroxyéthyle ou leurs mélanges,e) 0 à 35 parties en poids d'acrylate d'éthyle, d'acrylate de butyle, d'acrylate de 2-éthylhexyle, d'acrylate d'isobornyle, de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate d'éthyle, de méthacrylate de butyle, de méthacrylate de 2-éthylhexyle, de méthacrylate de cyclohexyle, de méthacrylate d'isobornyle ou leurs mélanges,f) 0,5 à 5 parties en poids d'acide acrylique, d'acide méthacrylique ou leurs mélanges etg) 3 à 20 parties en poids d'esters vinyliques d'acides monocarboxyliques aliphatiques éventuellement ramifiés contenant 3 à 9 atomes de carbone dans le radical acide, d'esters di(cyclo)alkyliques de l'acide maléique ou fumarique contenant 1 à 8 atomes de carbone dans le radical alcoolique ou leurs mélanges.
  5. 5
    Bindemittelkombinationen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrfach funktionelle Vernetzerharz B) ein Aminoplastharz ist. Binder combinations according to Claims 1 and 2, characterised in that the multifunctional cross-linking resin B) is an aminoplastic resin. Liant combiné selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la résine réticulante polyfonctionnelle B) est une résine aminoplaste.
  6. 6
    Bindemittelkombinationen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrfach funktionelle Vernetzerharz B) ein Phenolharz, ein Resolharz oder eine Mischung daraus ist. Binder combinations according to Claims 1 and 2, characterised in that the multifunctional cross-linking resin B) is a phenolic resin, a resol resin or a mixture thereof. Liant combiné selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la résine réticulante polyfonctionnelle B) est une résine phénolique, une résine de résole ou un mélange de telle résine.
  7. 7
    Bindemittelkombinationen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das mehrfach funktionelle Vernetzerharz B) ein Polyisocyanat ist. Binder combinations according to Claims 1 and 2, characterised in that the multifunctional cross-linking resin B) is a polyisocyanate. Liant combiné selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la résine réticulante polyfonctionnelle B) est un polyisocyanate.
  8. 8
    Use of binder combinations according to Claims 1 and 2 for the coating of surfaces. Utilisation de liants combinés selon les revendications 1 et 2, pour le revêtement de surfaces. Verwendung von Bindemittelkombinationen nach Anspruch 1 und 2 zur Beschichtung von Oberflächen.
Independent claims8