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EP0755918A2

Photocrosslinkable liquid crystalline 1,2-phenylene derivatives

Abstract

1,2-Phenylene cpds. of formula (I) are new. In (I), A-F = pyr(im)idin-2,5-diyl; trans-1,4-cyclohexylene; trans-1,3-dioxan-2,5-diyl; or 1,4-phenylene, opt. substd. by halogen, Me and/or CN; Z<1>, Z<2>, Z<7> = -CH2-(CH2)s-, -(CH2)sO-, -O(CH2)s-, -COO-, -OOC-, -(CH2)sCOO- or -(CH2)sOOC-; Z<3>, Z<4>, Z<8> = a single bond, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -O(CH2)3- or -(CH2)3O-; Z<5>, Z<6> = -(CY2)s-, -O(CY2)s-, -(CY2)sO-, -(CY2)sCOO-, -(CY2)sOOC-, -(SiÄMeÜ2O)s-, -OCH2(SiÄMeÜ2O)sSiÄMeÜ2CH2O- or -NHCH2(SiÄMeÜ2O)sSiÄMeÜ2CH2NH-; Y = H or F; m, n, w, r = 0, 1 or 2; s = 1-16; R<1>, R<2> = crosslinkable CH2=CH-, CH2=CX-COO-, CH2=CH-COO-Ph-, CH2=CX-CO-NH-, CH2=C(COOR')-CH2-COO-, CH2=CH-O-, CH2=CH-OOC-, Ph-CH=CH-, Me-C(=NR')-, cis,trans-HOO-CR'=CR'-COO- epoxy, R'-Phe-CH=CH- or R"-Phe-CH=CH-COO- gps.; X = H, Me, Cl or Ph; Ph = phenyl; Phe = phenylene; R' = lower alkyl; R" = Me, OMe, CN or halogen; R<1>-Z<5> and R<2>-Z<6> contain no -O-O- or -N-O- gps.; R<3> = H; halogen; CN; or an alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl or alkanoyloxy gp., opt. substd. y OMe, CN and/or halogen; X<1>, X<2>, X<3> = H, halogen, CN or lower alkyl. Also claimed are curable, liquid crystalline (LC) mixts. contg. NOTLESS 2 components, NOTLESS 1 of which is a cpd. (I).

EP0755918A2, drawing sheet 1
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12 claims: 12 independent, 0 dependent

  1. 1
    Compounds of the general formula I whereinRings A - F each pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, trans-1,4-cyclohexylene, trans-1,3-dioxane-2,5-diyl or independently of one another optionally with halogen, methyl and / or cyano substituted 1,4-phenylene;Z.1, Z2 and Z7   independently of each other -CH2- (CH2)s-, - (CH2)sO-, -O (CH2)s-, -COO-, -OOC-, - (CH2)sCOO- - or - (CH2)sOOC-;Z.3, Z4 and Z8   independently of each other a single bond, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, - (CH2)4-, -O (CH2)3- or - (CH2)3O-;Z.5 and Z6   - (CY2)s-, -O (CY2)s-, - (CY2)sO-, - (CY2)sCOO-, - (CY2)sOOC-, - (Si [(CH3)2]O)s-, -OCH2(Themselves3)2]O)sThemselves3)2] CH2O-, or -NHCH2(Themselves3)2]O)sThemselves3)2] CH2NH-;Y is hydrogen or fluorine;m, n, q and r independently of one another 0, 1 or 2;s is an integer from 1 to 16;R1 and R2   crosslinkable groups of the structure CH2= CH-, CH2= CH-COO-, CH2= C (CH3) -COO-, CH2= C (Cl) -COO-, CH2= C (Ph) -COO-, CH2= CH-COO-Ph-, CH2= CH-CO-NH-, CH2= C (CH3) -CONH-, CH2= C (Cl) -CONH-, CH2= C (Ph) -CONH-, CH2= C (COOR ') - CH2-COO-, CH2= CH-O-, CH2= CH-OOC-, Ph-CH = CH-, CH3-C (= NR ') -, -cis, -trans HOO-CR' = CR'-COO-,Ph phenyl;R 'lower alkyl;R '' is methyl, methoxy, cyano or halogen, with the proviso that R1-Z5 and R2-Z6 contain no -OO or -NO- groups;R3   Hydrogen, halogen, cyano, or an alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl or alkanoyloxy group optionally substituted with methoxy, cyano and / or halogen;andX1, X2 and X3   independently represent hydrogen, halogen, cyano or lower alkyl, where for m = 2 and / or n = 2 the two rings B and D may be the same or different. Verbindungen der allgemeinen Formel I worin Ringe A - F   je Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, trans-1,4-Cyclohexylen, trans-1,3-Dioxan-2,5-diyl oder unabhängig voneinander gegebenenfalls mit Halogen, Methyl und/oder Cyano substituiertes 1,4-Phenylen;Z1, Z2 und Z7   unabhängig voneinander -CH2-(CH2)s-, -(CH2)sO-, -O(CH2)s-, -COO-, -OOC-, -(CH2)sCOO- - oder -(CH2)sOOC-;Z3, Z4 und Z8   unabhängig voneinander eine Einfachbindung, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -O(CH2)3- oder -(CH2)3O-;Z5 und Z6   -(CY2)s-, -O(CY2)s-, -(CY2)sO-, -(CY2)sCOO-, -(CY2)sOOC-, -(Si[(CH3)2]O)s-, -OCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2O-, oder -NHCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2NH-;Y   Wasserstoff oder Fluor;m, n, q und r   unabhängig voneinander 0, 1 oder 2;s   eine ganze Zahl von 1 bis 16;R1 und R2   vernetzbare Gruppen der Struktur CH2=CH-, CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO-, CH2=C(Cl)-COO-, CH2=C(Ph)-COO-, CH2=CH-COO-Ph-, CH2=CH-CO-NH-, CH2=C(CH3)-CONH-, CH2=C(Cl)-CONH-, CH2=C(Ph)-CONH-, CH2=C(COOR')-CH2-COO-, CH2=CH-O-, CH2=CH-OOC-, Ph-CH=CH-, CH3-C(=NR')-, -cis,-trans HOO-CR'=CR'-COO-, Ph   Phenyl;R'   niederes Alkyl;R''   Methyl, Methoxy, Cyano oder Halogen bedeuten, mit der Massgabe, dass R1-Z5 und R2-Z6 keine -O-O- oder -N-O- Gruppen enthalten;R3   Wasserstoff, Halogen, Cyano, oder eine gegebenenfalls mit Methoxy, Cyano und/oder Halogen substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Alkanoyloxy-Gruppe;undX1, X2 und X3   unabhängig Wasserstoff, Halogen, Cyano oder Niederalkyl bedeuten, wobei für m=2 und/oder n=2 die beiden Ringe B und D gleich oder verschieden sein können.
  2. 2
    Compounds according to claim 1 of formula I. whereinRings A - F each pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, trans-1,4-cyclohexylene, trans-1,3-dioxane-2,5-diyl or independently of one another optionally with halogen, methyl and / or cyano substituted 1,4-phenylene;Z.1, Z2 and Z7   independently of each other -CH2-CH2-, -CH2-O-, -COO-, -OOC-, - (CH2)4- or - (CH2)3O-;Z.3, Z4 and Z8   independently of each other a single bond, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, - (CH2)4-, -O (CH2)3- or - (CH2)3O-;Z.5 and Z6   - (CY2)s-, -O (CY2)s-, - (CY2)sO-, - (CY2)sCOO-, - (CY2)sOOC-, - (Si [(CH3)2]O)s-, -OCH2(Themselves3)2]O)sThemselves3)2] CH2O-, or -NHCH2(Themselves3)2]O)sThemselves3)2] CH2NH-;Y is hydrogen or fluorine;m, n, q and r independently of one another 0 or 1;s is an integer from 1 to 16;R1 and R2   crosslinkable groups of the structure CH2= CH-, CH2= CH-COO-, CH2= C (CH3) -COO-, CH2= C (Cl) -COO-, CH2= C (Ph) -COO-, CH2= CH-COO-Ph-, CH2= CH-CO-NH-, CH2= C (CH3) -CONH-, CH2= C (Cl) -CONH-, CH2= C (Ph) -CONH-, CH2= C (COOR ') - CH2-COO-, CH2= CH-O-, CH2= CH-OOC-, Ph-CH = CH-, CH3-C (= NR ') -, -cis, -trans HOO-CR' = CR'-COO-,Ph phenyl;R 'lower alkyl;R '' is methyl, methoxy, cyano or halogen, with the proviso that R1-Z5 and R2-Z6 contain no -OO or -NO- groups;R3   Hydrogen, halogen, cyano, or an alkyl, alkoxy or alkanoyloxy group which is optionally substituted by methoxy, cyano and / or halogen;andX1, X2 and X3   independently represent hydrogen, halogen, cyano or lower alkyl. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel I worin Ringe A - F   je Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, trans-1,4-Cyclohexylen, trans- 1,3-Dioxan-2,5-diyl oder unabhängig voneinander gegebenenfalls mit Halogen, Methyl und/oder Cyano substituiertes 1,4-Phenylen;Z1, Z2 und Z7   unabhängig voneinander -CH2-CH2-, -CH2-O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4- oder -(CH2)3O-;Z3, Z4 und Z8   unabhängig voneinander eine Einfachbindung, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4-, -O(CH2)3- oder -(CH2)3O-;Z5 und Z6   -(CY2)s-, -O(CY2)s-, -(CY2)sO-, -(CY2)sCOO-, -(CY2)sOOC-, -(Si[(CH3)2]O)s-, -OCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2O-, oder -NHCH2(Si[(CH3)2]O)sSi[(CH3)2]CH2NH-;Y   Wasserstoff oder Fluor;m, n, q und r   unabhängig voneinander 0 oder 1;s   eine ganze Zahl von 1 bis 16;R1 und R2   vernetzbare Gruppen der Struktur CH2=CH-, CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO-, CH2=C(Cl)-COO-, CH2=C(Ph)-COO-, CH2=CH-COO-Ph-, CH2=CH-CO-NH-, CH2=C(CH3)-CONH-, CH2=C(Cl)-CONH-, CH2=C(Ph)-CONH-, CH2=C(COOR')-CH2-COO-, CH2=CH-O-, CH2=CH-OOC-, Ph-CH=CH-, CH3-C(=NR')-, -cis,-trans HOO-CR'=CR'-COO-, Ph   Phenyl;R'   niederes Alkyl;R''   Methyl, Methoxy, Cyano oder Halogen bedeuten, mit der Massgabe, dass R1-Z5 und R2-Z6 keine -O-O- oder -N-O- Gruppen enthalten;R3   Wasserstoff, Halogen, Cyano, oder eine gegebenenfalls mit Methoxy, Cyano und/oder Halogen substituierte Alkyl-, Alkoxy- oder Alkanoyloxy-Gruppe;undX1, X2 und X3   unabhängig Wasserstoff, Halogen, Cyano oder Niederalkyl bedeuten.
  3. 3
    Compounds according to claim 1 or 2, wherein the crosslinkable radicals R1 and R2 independent of each other CH2= CH-COO-, CH2= C (CH3) -COO-, CH2= CH-O-, mean. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin die vernetzbaren Reste R1 und R2 unabhangig voneinander CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO-, CH2=CH-O-, bedeuten.
  4. 4
    Compounds according to any one of claims 1 to 3, wherein X1, X2 and X3 Mean hydrogen, fluorine, chlorine, cyano and methyl. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin X1, X2 und X3 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano und Methyl bedeuten.
  5. 5
    Compounds according to one of claims 1 to 4 of the general formula IA whereinA1, B1 and E1   independently of one another optionally fluorine-substituted 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl or trans-1,4-cyclohexylene;Z.11   -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, - (CH2)4- or - (CH2)3O-;Z.31   a single bond, -CH2O-, -COO- or -OOC-;Z.51   - (CH2)s'-, - (CH2)s'O-, - (CH2)s'COO- or - (CH2)s'OOC-;Z.71   -CH2O- or -COO-;s' is an integer from 3 to 12;R11   CH2= CH-COO-, CH2= C (CH3) -COO-, CH2= CH-O-,R31   Halogen, cyano, lower alkyl or alkoxycarbonylq is 0 or 1 andX1, X2 and X3   have the meaning given in claim 1. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4 der allgemeinen Formel IA worin A1, B1 und E1   unabhangig voneinander gegebenenfalls mit Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl oder trans-1,4-Cyclohexylen;Z11   -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OOC-, -(CH2)4- oder -(CH2)3O-;Z31   eine Einfachbindung, -CH2O-, -COO- oder -OOC-;Z51   -(CH2)s'-, -(CH2)s'O-, -(CH2)s'COO- oder -(CH2)s'OOC-;Z71   -CH2O- oder -COO-;s'   eine ganze Zahl von 3 bis 12;R11   CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO-, CH2=CH-O-, R31   Halogen, Cyano, niederes Alkyl oder Alkoxycarbonylq   0 oder 1 bedeuten undX1, X2 und X3   die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
  6. 6
    Compounds according to claim 5 of the formula Ia-c    where R32 Cyano or alkoxycarbonyl;X1, X2 and X3 Means hydrogen;and s' has the meaning given in claim 5. Verbindungen nach Anspruch 5 der Formel Ia-c    worin R32 Cyano oder Alkoxycarbonyl;X1, X2 und X3 Wasserstoff bedeutet;und s' die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung hat.
  7. 7
    Compounds according to one of claims 1 to 4 of the general formula IB whereinA2, B2, B3and E2   1,4-phenylene or trans-1,4-cyclohexylene optionally independently substituted by fluorine;Z.12   (CH2)2COO-, (CH2)s'COO- or - (CH2)s'O-;Z.52   - (CH2)s'-, - (CH2)s'O-, - (CH2)s'COO- or - (CH2)s'OOC-;Z.72   -CH2O- or -COO-;s' is an integer from 3 to 12;R12   CH2= CH-COO-, CH2= C (CH3) -COO-, CH2= CH-O-,R33   Halogen, cyano or alkoxycarbonyl mean.q is 0 or 1 andX1, X2 and X3   have the meaning given in claim 1. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4 der allgemeinen Formel I-B worin A2, B2, B3und E2   unabhängig voneinander gegebenenfalls mit Fluor substituiertes 1,4-Phenylen oder trans-1,4-Cyclohexylen;Z12   (CH2)2COO-, (CH2)s'COO- oder -(CH2)s'O-;Z52   -(CH2)s'-, -(CH2)s'O-, -(CH2)s'COO- oder -(CH2)s'OOC-;Z72   -CH2O- oder -COO-;s'   eine ganze Zahl von 3 bis 12;R12   CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO-, CH2=CH-O-, R33   Halogen, Cyano oder Alkoxycarbonyl bedeuten.q   0 oder 1 bedeuten undX1, X2 und X3   die unter Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
  8. 8
    Compounds according to claim 7 of the formula Id-g    where R34 Cyano or alkoxycarbonyl;X1, X2 and X3 Means hydrogen;and s' has the meaning given in claim 7. Verbindungen nach Anspruch 7 der Formel Id-g    worin R34 Cyano oder Alkoxycarbonyl;X1, X2 und X3 Wasserstoff bedeutet;und s' die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung hat.
  9. 9
    Crosslinkable, liquid-crystalline mixtures consisting of at least 2 components, of which at least one component is a compound of the formula I defined in claim 1. Vernetzbare, flüssigkristalline Gemische bestehend aus mindestens 2 Komponenten, wovon mindestens eine Komponente eine Verbindung der in Anspruch 1 definierten Formel I ist.
  10. 10
    Crosslinkable, liquid-crystalline mixtures according to claim 9, characterized in that, in addition to one or more compounds of the formula I, one or more compounds from the group of the formulas whereinX is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl;s' is an integer from 3 to 12;t is an integer from 2 to 12;Z -OCH2- or -OOC-;G 1,4-phenylene or 2- or 3-fluoro-1,4-phenylene;S - (CH2)s' - or - (CH2)s'O-;andR CH2= CH-COO-, CH2= C (CH3) -COO-, CH2= CH-O- or mean. Vernetzbare, flüssigkristalline Gemische gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben einer oder mehreren Verbindungen der Formel I, eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Formeln worin X   Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Methyl;s'   eine ganze Zahl von 3 bis 12;t   eine ganze Zahl von 2 bis 12;Z   -OCH2- oder -OOC-;G   1,4-Phenylen oder 2- bzw. 3-Fluor-1,4-phenylen;S   -(CH2)s' - oder -(CH2)s'O-;undR   CH2=CH-COO-, CH2=C(CH3)-COO-, CH2=CH-O- oder bedeuten.
  11. 11
    Use of connections according to one of claims 1 to 8 in their networked state for optical components. Verwendung von Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8 in ihrem vernetzten Zustand für optische Bauelemente.
  12. 12
    Use of crosslinkable liquid-crystalline mixtures according to one of claims 9 or 10 in their crosslinked state for optical components. Verwendung von vernetzbaren flüssigkristallinen Gemischen gemäss einem der Ansprüche 9 oder 10 in ihrem vernetzten Zustand für optische Bauelemente.
Independent claims12